Quimica Analitica

POLAROGRAFIA

La polarografía es un método electroquímico que proporciona información cualitativa y cuantitativa de sustancias electro-reducibles y electro-oxidables, basado en la medición del flujo de corriente resultante de la electrólisis de una solución en un microelectrodo polarizable, en función del voltaje aplicado. El intervalo de concentraciones para las sustancias que se analizan es de 10-2 a 10-5 M.

Como su nombre indica esta técnica analítica se basa en la medida de la corriente electrolítica a fin de relacionarla con la concentración de las especies electroatractivas y/o no electroatractivas, siempre que éstas, a través de una reacción química acoplada, participen en una reacción electroquímica y den lugar, gracias a su difusión hacia el electrodo de trabajo, a una corriente electrolítica.

La Polarografía es una técnica de análisis electroquímico que permite estudiar fenómenos físico-químicos. Puede analizar trazas de elementos metálicos en el orden de 1 a 0.1 ppm.

La polarografía se lleva a cabo como si se tratase de una voltametría, solo que se utiliza un electrodo de gotas de mercurio, la corriente se mide entre un electrodo de mercurio y otro de Pt. El electrodo de gotas de mercurio consta de un tubo capilar de vidrio conectado a un depósito de mercurio.

La Polarografía clásica fue la primera técnica no destructiva de análisis de trazas, aunque su límite de detección no llegaba más allá de 0,5.10-5 M, por lo que es inoperante en la resolución de problemas en que la sustancia que determinar esté en menor concentración, como veremos posteriormente en las características del método.

A fin de rebajar el límite de detección de las técnicas electroquímicas (entre ellas la polarográfica) actuamos en dos sentidos:

-Mejorando adecuadamente la medida de la corriente, al elegir el instante de la vida de la gota en polarografía, de modo que se obtenga una señal limpia de corrientes parásitas.

-Mejorando la técnica de variación del potencial a fin de hacer resaltar la corriente faradaica sobre las demás.

Los métodos polarográficos modificados brindan mayor sensibilidad, con gran exactitud en mediciones de discriminación de elementos químicos, como en especificación de concentración. Es una técnica que en complemento con otras técnicas de análisis es una herramienta valiosa. Se emplea en problemas Físico-Químicos, como electrólisis, análisis químico elemental, potenciales de ionización, cinética de reacciones electródicas, cálculo del coeficiente de transferencia electródica, reversibilidad e irreversibilidad de procesos, cinética de las reacciones químicas, reconocimiento de componentes químicos de sustancias acuosas, naturaleza de iones complejos, fenómenos de adsorción en el electrodo, entre otros.

La Polarografía es una subclase de voltamperometría donde el electrodo de trabajo es un electrodo de gota de mercurio (DME), útil por su amplio rango catódica y su superficie renovable. La polarografía es una medida voltamperométrica cuya respuesta está determinada por el transporte combinado de masa difusión/convección. La polarografía es un tipo específico de medida que cae en la categoría general de voltamperometría de barrido lineal, donde el potencial de electrodo se encuentra alterado en forma lineal desde el potencial inicial hasta el potencial final. Como método de barrido lineal controlado por el transporte de masa por difusión/convección, la respuesta corriente vs. potencial de un experimento polarográfico tiene la típica forma sigmoidal. Lo que hace a la polarografía diferente de otras medidas de voltamperometría lineal de barrido es que polarografía hace uso del electrodo de gota de mercurio (DME). Una gráfica de la corriente vs. potencial en un experimento de polarografía muestra las oscilaciones de corriente

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