HALOGENUROS METÁLICOS

HALOGENUROS METÁLICOS

Se pueden formar halogenuros binarios de todos los elementos del bloque d en la mayoría de sus distintos estados de oxidación, como cabría esperar los halógenos más oxidantes favorecen los estados de oxidación más altos, mientras que los halogenuros binarios con estados de oxidación más bajos suelen ser más estables con yoduros y bromuros.

Para la mayoría de los elementos del bloque d se conocen halogenuros superiores. El carácter covalente se vuelve más notorio con un estado de oxidación  elevado, en especial cuando están acompañados de halógenos pesados.

ÓXIDOS METÁLICOS Y OXO-COMPLEJOS

Debido a la fácil disponibilidad del oxígeno, en medios acuosos, en la atmósfera y como átomo donador desempeña un papel importante en la química de los elementos metálicos.

1. Óxidos metálicos:

Los óxidos con elementos del bloque d tienen una gran variedad de estructuras, que van desde redes iónicas  hasta moléculas covalentes. Se sabe que   el oxígeno tiene una alta capacidad para favorecer estados de oxidación altos los mismos que pueden poseer estructuras covalentes pero  también existen óxidos de algunos elementos en muy bajos estados de oxidación como el Cu2O.

1. Oxo-complejos mononucleares

En solución acuosa ,es común encontrar  los metales en estados de oxidación altos formando oxoaniones, como el permanganato ,que contiene Mn4+ ,esto se deduce a que los mismos metales en estados de oxidación bajos forman iones acuo, como el (Mn(OH2)6)2+  

La formación de un oxo-complejo tiene mayor preferencia que la de un acuo complejo ya que esta se favorece por un pH alto, ya que en solución básica los iones OH tienden a remover protones de los ligantes acuo. La existencia de complejos acuo para cationes metálicos en estado de oxidación bajo se debe al efecto electroatractor,que como resultado los ligantes acuo son solamenrte donadores débiles de protones, mientras que un ión metálico en un estado de oxidación alto reduce la densidad electrónica de los átomos de O a los cuales está enlazado y con ello aumenta la acidez de Brontes de los ligantes OH2 y OH-.

POLIOXOMETALATOS

Los polioxometalatos son oxoaniones que contienen más de un átomo metálico. El ligante OH2 que se forma por la protonación de un ligante oxo a pH bajo puede ser eliminado del átomo metálico central originando la condensación de oxometalatos mononucelares.

En los complejos metálicos oxo, penta y hexacoordinados, generalmente comunes para los átomos metálicos voluminosos de la serie 4d y 5d, se pueden compartir ligantes oxo entre vértices o aristas; dichas posibilidades estructurales permiten una variedad de polioxometalatos para estas series que para la serie 3d.

En los grupos 5 y 6, la formación de polioxometalatos es más pronunciada para el vanadio(V), el molibdeno (VI) y el tungsteno (VI), y se considera conveniente representar las estructuras de los iones polioxometalato con poliedros, puesto que, en cuya estructura se entiende que el átomo metálico está ubicado en el centro, rodeado por átomos de O que están en los vértices.

Se considera que es común que los polioxomoetalatos tengan equilibrios de transferencia protónica, los mismos que pueden estar acompañados de reacciones de condensación y fragmentación. Los aniones polioxometalato suelen prepararse mediante el ajuste de pH y concentración. Podemos citar el siguiente ejemplo: los polioxomolibdatos y los polioxotungstatos se forman por la acidificación de soluciones de molibdatos y tungstatos simples:

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