Quinonas

Quinonas

Definición: compuestos fenólicos originados por vía acetato, oxigenados, que corresponden a la oxidación de derivados aromáticos y que se caracterizan por un agrupamiento 1,4-dicetociclohexa-2,5-diénico (paraquinonas) u, ocasionalmente, por un agrupamiento 1,2-dicetociclohexa-3,5-diénico (ortoquinonas).

Las quinonas son dicetonas insaturadas, que por reducción se convierten en polifenoles lo que fácilmente las regeneran por oxidación.

Clasificación

- Las quinonas naturales que tienen su diona conjugada con los dobles enlaces de un núcleo bencénico (benzoquinonas)

- Las quinonas que tienen un sistema aromático policíclico condensado: naftaleno (naftoquinonas), antraceno (antraquinonas), 1,2-benzantreno (antrociclonas), nafatodiantreno (naftodiantronas), perileno, fenantreno.

Según su estructura:

•BENZOQUINONAS (benceno) monocíclica

Muchas veces son denominadas simplemente quinonas. Estos metabolitos secundarios son pigmentos de color amarillo que con frecuencia se encuentran en los hongos, los artrópodos y en las plantas superiores.

Isómeros de la benzoquinona.

La coenzima Q10 (ubiquinona) y la vitamina E son benzoquinonas. Un ejemplo de este tipo de quinonas con actividad antitumoral es la embelina (2,5-dihidroxi-3-undecil-1,4-benzoquinona).

•NAFTOQUINONAS (naftaleno) bicíclica

Las naftoquinonas naturales son pigmentos cuyo color va desde el amarillo, pasando por el anaranjado, al rojo intenso. Se encuentran en mayor cantidad en las plantas superiores y, en menor proporción en los hongos, los erizos y las estrellas de mar.

Las prenil naftoquinonas desarrollan funciones importantes en procesos bioquímicos tales como: transporte electrónico, respiración y fotosíntesis. Lapachol, β-lapachona, lawsona y la familia de vitaminas K son ejemplos de naftoquinonas prenílicas.

- Plumbagona (Drosera rotundifolia) antitusivo

- Juglona (Juglans regia) antibacteriano y antifúngico

- Lawsona (Lawsonia inermis) colorante.

•ANTRAQUINONAS (antraceno) tricíclica

Son una clase de metabolitos secundarios vegetales con una funcionalidad de p-quinona en un núcleo antracénico, o de o-quinona en un núcleo fenantreno. Se pueden encontrar también de forma dimérica.

-Metilénquinonas: Se cree que son intermedios fundamentales en el mecanismo de acción de muchos fármacos anticancerígenos.

Las metilénquinonas triterpénicas, presentes en plantas de la familia de las Celastraceae, son agentes citotóxicos efectivos.

Al ser un producto de oxidación de fenoles pueden encontrarse quinonas en diferentes tipos de metabolitos secundarios, así aparecen flavanoides-quinonas y numerosas quinonas con esqueleto terpénico como las quinonas diterpénicas con esqueleto abietano características de Lamiaceae.

Distribución: se han descrito más de 1.200 quinonas, principalmente en vegetales, angiospermas, gimnospermas, hongos, líquenes y muy raramente en helechos; no son excepcionales en el reino animal, especialmente en equinodermos y artrópodos.

Las benzoquinonas simples, características de los artrópodos, son bastante raras en los vegetales superiores, donde parecen estar limitadas a unas familias: Myrsinaceae, Primulaceae, Boraginaceae, algunas pueden ser resultado de la degradación de la lignina.Las benzoquinonas se han encontrado con frecuencia en los hongos, la espinulosina del penicillium spinulosum y la muscarufina de la Amanita muscaria. De las raíces de la compuesta Perezia adnata se obtuvo la perezona

Las naftoquinonas están limitadas a los hongos, esporádicas en las angiospermas, limitadas a algunos géneros de Bignoniaceae, Ebenaceae, Droseraceae, Juglandaceae, Plumbaginaceae, Boraginaceae, Lythraceae, Proteaceae, Verbenaceae, etc.

Las antraquinonas tienen una distribución amplia: hongos, líquenes y, en menor medida, espermatófitos; son abundantes en un pequeño grupo de familias de angiospermas: Rubiaceae, Fabaceae, Polygonaceae, Rhamnaceae, Liliaceae, Scrophulariaceae y otras en las cuales se encuentran con bastante frecuencia en forma de heterósidos.

Propiedades y empleo:

Las benzoquinonas naturales sensu strictu no tienen aplicación terapéutica, pero la forma reducida de la 1,4-benzoquinona (hidroquinol) se encuentra en forma de heterósido y éste, el arbutósido, está dodado de gran actividad antiséptica urinaria, la hidroquinona (sintética) posee aplicaciones dermatológicas e industriales (fotografía). Muchas naftoquinonas son antibacterianas y funguicidas, son responsables de la resistencia de ciertas maderas tropicales como la teca a los hongos, los insectos y, de manera general, a los organismos xilófagos; se han descrito propiedades antiprotozoarias y antivirales y algunas son bastante tóxicas; pero prácticamente no se utilizan en farmacología. Las drogas con derivados 1,8-dihidroxiantracénicos están dotadas de propiedades laxantes y se utilizan desde antiguo, pero tienen notables inconvenientes.

Durante mucho tiempo las quinonas se han utilizado por sus propiedades tintóreas, como las antraquinonas de la raíz de rubia de tintoreros que proporciona alizarina (genina del ácido ruberítrico), o con naftoquinonas como la raíz de aragamula que produde alkanina. El mismo origen y utilización tiene el quermes de los tintoreros, producido por Kermoccocus vermilo, para colorear tejidos. La cochinilla, colorante autorizado (E120) como aditivo alimentario, se extrae tradicionalmente de las hembras desecadas de un hemíptero de América Central, Dactylopius coccus (=Coccus cacti), que tiene un 10% de una antraquinona tetrahidroxilada, el ácido cárminico. la (R )-sikonina (isómero de la (S)-alkanina), de Lithospermum erythrorhizon, se comercializa como colorante en cosmética.

Alergia a las quinonas: el poder alergizante desarrollado

...