Adición Nucleofílica

Adición Nucleofílica

Obtención de aldehídos y cetonas: Reactivo de Jones (4)

• Alcohol Primario + (CrO3 ó K2Cr2O7) -> Aldehído
• Aldehído + (CrO3 ó K2Cr2O7), H2SO4, Acetona, H2O -> Ácido carboxílico + Cr2(SO4)3
• Alcohol Secundario + (CrO3 ó K2Cr2O7), H2SO4, Acetona, H2O -> Cetona + Cr2(SO4)3

Hidratos (13)

• RCOR + H2O, Cat. -> Diol geminal, gem – diol o hidrato Cianhidrinas (18)
• RCOR + KCN, H3O -> Hidroxinitrilo geminal o cianhidrina Hemi(a)cetales / (A)cetales (22)
• RCOR + ROH, H -> Hidroxiéter geminal o Hemi(a)cetal
• Hidroxiéter geminal o Hemi(a)cetal + ROH, H -> Diéter geminal o (A)cetal Iminas (29)
• RCOR + RNH2 (Amina primaria) (pH 4 – 5) -> Imina o Base de Schiff + H2O Enaminas (35)
• RCOR + RNHR (Amina secundaria) (pH 4 – 5) -> Enamina (eno, amina) + H2O

Formación de alcoholes: Reactivo de Grignard (39)

• RCOR + RMgX/Éter, H3O -> Alcohol (OHCR3) Formación de alcoholes: Reactivos de organolitio (48)
• RCOR + RLi, H3O -> Alcoholes (OHCR3) Formación de alcoholes: Reducción catalítica (55)
• RCOR + H2, Cat. (PtO2, Pd/C, Ni – Raney, Rh) -> Alcohol (OHCHR2) Formación de alcoholes: Reducción con hidruros (57)
• RCOR + NaBH4, ROH o (LiAlH4, THF, H2O) -> Alcohol (OHCHR2) Formación de alquenos (Olefinación): Wittig: (65)
• RCOR + Iluro -> R2CAB + PH3PO

Grupo Carbonilo

Tautomerismo (2)

• Ceto <-> Enol Alquilación de Enolatos (8)
• RCOCR + B, RX (Haluros 1° o de metilo, LDA) -> RCOCR2 Alquilación de alfa de enaminas: Reacción de Stork (12)

3 etapas: Enamina, alquilación, hidrólisis.

• RCOCR + R2NH, pH 4 – 5 -> RCNR2CR
• RCNR2CR + RX -> RCNR2CR2
• RCNR2CR2 + H, H2O -> RCOCR2 Halogenación alfa (16)

Ácida monohalogenación, Básica polihalogenación; Disolventes (H2O, CHCl3, AcOH, Éter)

• RCOCR + X-X, Cat -> RCOCXR Condensación aldólica (23)
• Aldehído o Cetona + Aldehído o Cetona, Cat. -> B - hidroxialdehído o B – hidroxicetona
• B - hidroxialdehído o B – hidroxicetona + Cat., H2O -> Aldehído o cetona a,B – insaturado

Condensación de Claisen (30)

• ROCOR + ROCOR + OR, H3O -> B – cetoéster Claisen cruzada (32)
• Éster sin H alfa + aldehído o cetona enolizable + OR, H3O -> B – cetoaldehído o B – dicetona

Condensación de Dieckmann (33)

• 1, 5 o 1, 6 – diésteres + OR, H3O -> B – cetoéster cíclico Adiciones conjugadas (35)
• Aldehídos y cetonas a,B insaturados + Nu, H3O

Hidrólisis (5)

Ácidos Carboxílicos

• RCOHGS + H2O, Cat. -> Ácido carboxílico Síntesis de halogenuros de ácido: Haluros de ácido (11)
• Ácido carboxílico + SOCl2 o Cloruros de acilo -> RCOCl Síntesis de anhídridos de ácido: Anhídridos de ácido (15)
• RCOX + RCOOH -> Anhídrido Síntesis de ésteres: Ésteres (18) Utiliza alcoholes 1° y 2°
• RCOGS + ROH -> RCOOR
• RCOOH + ROH -> RCOOR Síntesis de amidas: Amidas (22) Puede utilizar DCC
• RCOGS + RNH2 -> RCONHR
• RCOOH + RNH2 + Agente acoplante HOBt -> RCONHR

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