HALOGENACION ELECTROFILIA

Halogenación electrofílica

En química orgánica, una halogenación aromática electrofílica es un tipo de sustitución aromática electrofílica. Esta reacción orgánica es típica de los compuestos aromáticos y es un método muy útil para añadir sustituyentes a un sistema aromático.

Halogenación del benceno donde X es el halógeno, catalyst representa el catalizador (si es necesario) y HX representa la base protonada.

Algunos tipos de compuestos aromáticos, tales como fenol, van a reaccionar sin un catalizador, pero para los derivados del benceno típicos frente a sustratos menos reactivos, es necesario un ácido de Lewis como catalizador. Entre los ácidos Lewis que actúan como catalizadores habituales tenemos al AlCl3, FeCl3, FeBr3 y ZnCl2. Estos actúan formando un gran complejo electrofílico que ataca al anillo de benceno.

El mecanismo de la bromación del benceno

Mecanismo de reacción[editar · editar código]

El mecanismo de reacción para la cloración del benceno es el misma que para la bromación del benceno. El bromuro de hierro (III) y el cloruro de hierro (III) se inactivan si reaccionan con el agua, incluyendo la humedad del aire. Por lo tanto, son generados in situ mediante la adición de limaduras de hierro al bromo o al cloro.

El mecanismo de yodación es ligeramente diferente: el yodo (I2) se trata con un agente oxidante como el ácido nítrico para obtener el yodo electrófilo (2 I+). En un estudio el reactivo de yodación fue una mezcla de yodo y ácido iódico.1

En otra serie de estudios se usó un poderoso reactivo obtenido utilizando una mezcla de yodo y yodato de potasio concentrado disuelto en ácido sulfúrico. Aquí el agente de yodación es el catión triyodo, I3+, y la base es el ion hidrogenosulfato, HSO4-. En estos estudios, fueron investigados tanto la cinética de la reacción como las condiciones de preparación de compuestos fuertemente desactivados para la yodación, como el ácido benzoico y el 3-nitrobenzotrifluoruro.2 3

La halogenación de compuestos aromáticos se diferencia de la halogenación de alquenos , que no requieren de un ácido de Lewis como catalizador. T La formación del ion arenio da como resultado una pérdida temporal de la aromaticidad, que tiene una mayor energía de activación en comparación con la formación de carbocatión en alquenos. En otras palabras, los alquenos son más reactivos y no necesitan tener debilitado el enlace Br-Br o Cl-Cl.

Ámbito de aplicación[editar · editar código]

Si el anillo contiene un sustituyente fuertemente activador como los grupos -OH, -OR o aminas, no es necesario un catalizador, por ejemplo, en la bromación del p-cresol:4

Bromación del p-cresol

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