Descripción de las propiedades físico-químicas de las biomoléculas para la caracterización de la actividad química de las nuevas conexiones
Enviado por aeois • 18 de Junio de 2013 • Trabajos • 916 Palabras (4 Páginas) • 1.831 Visitas
2.2 Describe las propiedades químicas de las biomoléculas para caracterizar la actividad química de nuevos compuestos.
A. Oxidación de biomoléculas
Alcoholes a carbonilos
Alquenos a epóxidos
Alquenos a dioles
B. Reducción de biomoléculas
Borohidruros de alcoxi y alquilo
Borano, hidruro de aluminio y derivados
Reducciones con hidruros
Hidrogenación catalítica
C. Identificación de los grupos en los procesos de síntesis
Alcoholes
Carbonilos
Carboxilos
Aminas
D. Identificación de los enlaces carbono – carbono
Vía nucleófilos
Vía enolatos
AOxidación de biomoleculas
En cuanto al punto de vista químico, la oxidación puede considerarse en algunos casos como una reacción con oxígeno, por ejemplo, en el caso de los glúcidos, se produce CO2, H2O y energía (si es completa) y de lo contrario, ácidos orgánicos. (Aumenta el nº de oxidación del C con grupo aldehido). También puede lograrse con oxidantes débiles como reactivo de Fehling, de Tollens o de Schiff)
La oxidación de alcoholes forma compuestos carbonilos. Al oxidar alcoholes primarios se obtienen aldehídos, mientras que la oxidación de alcoholes secundarios forma cetonas.
• Oxidación de alcoholes primarios a aldehídos
El trióxido de cromo con piridina en diclorometano permite aislar aldehídos con buen rendimiento a apartir de alcoholes primarios.
Se conoce como PCC (clorocromato de piridinio) al trióxido de cromo con piridina y ácido clorhídrico en diclorometano. Este reactivo también convierte alcoholes primarios en aldehídos.
Oxidación de alcoholes primarios a ácidos carboxílicos
El trióxido de cromo en medio ácido acuoso (reactivo de Jones), el permanganato de potasio y el dicromato de potasio oxidan lo alcoholes primarios a ácidos carboxílicos.
Oxidación de alcoholes secundarios a cetonas
Los oxidantes convierten los alcoholes secundarios en cetonas. No es posible la sobreoxidación a ácido carboxílico.
• La oxidación de los alquenos
La epoxidación de alquenos es una adición electrofílica al doble enlace C=C
Regioselectividad: No es relevante ya que los dos enlaces formados son iguales
Estereoselectividad: Es syn porque los nuevos enlaces C-O se forman al mismo tiempo (reacción concertada) a partir del peroxiácido
Como la reacción es concertada la estereoquímica del alqueno se preserva en los productos
El mecanismo tiene lugar en un solo paso
FORMACIÓN DE GLICOLES
Los glicoles pueden ser obtenidos a partir de los alquenos a través de dos procesos disferentes: la hidroxilación o la hidrólisis de epóxidos
HIDROXILACIÓN DE ALQUENOS
Los reactivos típicos son OsO4 / tBuOOH / HO- o bien KMnO4 / NaOH / 0 oC
Estereoselectividad: Es syn porque durante estas reacciones los dos átomos de oxígeno son transferidos al mismo tiempo
El mecanismo es el siguiente:
HIDRÓLISIS DE EPÓXIDOS
Los
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