Quimica Organica

INTRODUCCION

En las reacciones de adición nucleofílica y sustitución nucleofílica de un acilo, un compuesto carbonilo se comporta como electrófilo. En las reacciones de sustitución enα, actúa como nucleofilo cuando se convierte en su enol o ion enlato. Las reacciones de condensación y sustitución en α, ocurren en condiciones básicas y comprenden iones enolatos intermediarios. En condensaciones básicas se elimina un hidrógeno α, con lo que se produce un ion enolato que expulsa el grupo saliente OH- en una reacción semejante a E2. En condiciones acidas, se forma un enol, el grupo OH- se protona y se elimina agua.

La reacción de Claisen-Schmidt es un tipo de condensación aldólica, consistente en la síntesis de cetonas insaturadas por condensación de un aldehído aromático con una cetona. Como el aldehído aromático no posee hidrógenos en posición α respecto al grupo carbonilo, no puede dar autocondensación, pero reacciona fácilmente con la acetona presente. El aductor inicial de aldolización no puede ser aislado ya que deshidrata espontáneamente bajo las condiciones de reacción, pero la cetona α, β-insaturada así obtenida también contiene hidrógenos activos y puede condensar con otra molécula de benzaldehído.

Esta clase de condensaciones el aldol o cetol intermediario, se deshidrata en el curso de la reacción, haciéndose la entropía total de la reacción mucho más favorable que en la dimerización simple del aldol. La formación del doble enlace C-C se auxilia con el hecho de que se parte de un sistema conjugado extenso, de forma que la molécula adquiere una considerable energía de resonancia durante la creación del enlace.

Dado que la mayoría de las reacciones utilizadas para la síntesis de enlaces carbono-carbono, la condensación aldólica se basa en la formación de un ion enolato y posterior reacción con una molécula de un aldehído o cetona, dando una β-hidroxialdehído o una β- hidroxicetona, respectivamente (genéricamente designado por alcoholes de azúcar). Los alcoholes de azúcar tienden a deshidratarse espontáneamente a aldehídos o cetonas de formulario, α, β-insaturados, estabilizados por resonancia.

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