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PRINCIPIOS DE ELECTROQUÍMICA

j129722 de Junio de 2014

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PRINCIPIOS DE ELECTROQUÍMICA

Introducción

La electroquímica estudia el uso de las reacciones espontáneas de óxidoreducción (redox) para suministrar energía eléctrica y emplea energíaeléctrica para que las reacciones redox no espontáneas se lleven a cabo.Es decir que estudia cómo se pueden utilizar

reacciones químicas para producir electricidad

y cómo puede utilizarse

la electricidad para producir reacciones químicas

.

¿Por qué el estudio de la electroquímica forma parte de la químicageneral?

Los acumuladores, los cuales permiten que arranquen los automóviles ylas baterías, que dan energía a las calculadoras y a las lámparas de mano,son dispositivos que almacenan energía y la transforman en energíaeléctrica mediante reacciones de óxido-reducción. Se emplea electricidadpara obtener o purificar la mayor parte de los metales de uso común, conexcepción del hierro y el acero, y el electroplateado se utiliza para decorar objetos y aumentar su resistencia a la corrosión. En electroquímica seutilizan grandes cantidades de electricidad para producir las reacciones deóxido-reducción. Por ejemplo, la electrólisis de la salmuera, NaCl (ac), paraproducir hidróxido de sodio, cloro e hidrógeno, es uno de los procesos demayor volumen en la industria química.

Reacciones de óxido reducción (redox)

En este tipo de reacciones se produce la transferencia de electrones deuna especie a otra. Se dice que

las especies que pierden electrones

(cuyo número de oxidación aumenta)

se oxidan

, mientras que

lasespecies que ganan electrones

(cuyo número de oxidación disminuye)

sereducen

.Los electrones son materia y no se crean ni se destruyen en las reaccionesquímicas, por lo cual no se puede llevar a cabo una reducción a menos quese efectúe también una oxidación, y viceversa. Las reacciones redox sedividen en una semirreacción de oxidación y en una semirreacción dereducción

Preparación del electrodo de hidrógeno:

El electrodo soporte para construir un electrodo de hidrógeno se prepara recubriendo un electrodo de

platino con negro de platino, colocándolo como cátodo en una solución que contiene 2 gramos de PtCl4 y

0,020 gramos de acetato de plomo en 60 ml de agua. Como ánodo se emplea otro electrodo de platino.

La electrólisis se lleva a cabo haciendo circular 4 mA durante dos minutos.

Aunque el electrodo normal de hidrógeno se obtiene haciendo circular sobre el electrodo soporte una

corriente de hidrógeno con el fin de mantenerlo saturado de dicho gas, tal como se describe normalmente

en la literatura, en el Trabajo Práctico adoptaremos una variación que consiste en mantener el electrodo

en una atmósfera de hidrógeno.

El electrodo a emplear en el trabajo práctico consta de platino platinado dentro de una pequeña

campana de vidrio cuyo volumen es de aproximadamente 0.5 ml El borde de la campana debe ser

perfectamente plano. La atmósfera de hidrógeno se genera por electrólisis de la solución ácida cuyo pH se

desea medir. El tiempo de electrólisis debe regularse de manera que el gas que se libere ocupe un

volumen tal que la mitad del platino-platinado quede sumergido en la solución.

Funcionamiento del electrodo de hidrógeno:

La reacción del electrodo de hidrógeno puede escribirse como

La ecuación de Nernst correspondiente al electrodo aislado vincula el potencial del electrodo con la

actividad de protones y la presión de hidrógeno según:

Deducción de la ecuación de Nernst del electrodo de Hidró

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