SÍNTESIS ORGANICA
Enviado por visoci • 2 de Octubre de 2012 • 558 Palabras (3 Páginas) • 479 Visitas
íntesis Orgánica 1
Tema 3.- Síntesis de aminas. Aminas primarias: Quimioselectividad. Reactivos
para el sintón NH2
-.
Una amina se puede analizar como un compuesto C-X. Una desconexión
análoga ya se ha visto en el tema 1 al tratar el análisis de los éteres. A
continuación, se indica la retrosíntesis de N-alquil,N-metilamina que conduce a
un sintón nitrogenado aniónico y a un sintón carbonado catiónico (el
carbocatión metilo).
N
R
H
CH3
C-N
CH3 N
R
H
Desconexión de una amina
Los equivalentes sintéticos de los dos sintones que surgen en la
desconexión podrían ser la propia amina RNH2 y el yoduro de metilo CH3I. La
síntesis se debería efectuar por reacción SN2 entre el nucleófilo (la amina) y la
especie electrofílica (el yoduro de metilo). El problema de esta síntesis reside
en la falta de quimioselectividad del proceso. Cuando la amina primaria ataque
al yoduro de metilo se formará una amina secundaria, que es más nucleofílica
que la amina primaria. La amina secundaria competirá con la amina primaria en
el ataque al yoduro de metilo y formará una amina terciaria, que a su vez
atacará al CH3I y formará una sal de amonio. El resultado de la reacción será
una mezcla de aminas y de la sal de amonio sin interés preparativo.
Síntesis:
sal de amonio
CH3-I
amina secundaria amina terciaria
R
N
H
CH3
R
N
H3C
CH3 R N
H3C
CH3
CH3
I
CH3-I CH3 R -I
N
H
H
amina primaria
La reacción de N-alquilación de las aminas con haluros de alquilo se
puede utilizar en aquellos casos en los que el producto de la reacción sea
menos reactivo que el producto de partida, ya sea por efectos estéricos,
electrónicos, o porque la reacción es intramolecular. Los tres casos que se dan
a continuación son ejemplos en los que la síntesis de la amina transcurre con
éxito debido a la quimioselectividad que provoca el impedimento estérico, la
disminución de la densidad electrónica o la reacción intramolecular
Tema 3 2
a) Quimioselectividad debida al impedimento estérico.
La reacción entre la N-t-butil,N-fenilamina y la bromoacetofenona es
quimioselectiva
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