Alcoholes

ALCOHOLES Y TIOLES.

Los

alcoholes

son compuestos que tienen grupos hidroxilo unidos a átomos decarbono saturado, con hibridación

sp

3

.

Esta definición excluye deliberadamente a losfenoles (grupo hidroxilo unidos a anillos aromáticos) y a los enoles (grupo hidroxilounidos a un carbono vinílico), debido a que la química de estos tres tipos de compuestoses muy diferente. Los alcoholes pueden considerarse los derivados orgánicos del agua,donde uno de los hidrógenos es sustituido por un grupo orgánico: H-O-H pasa a ser R-O-H. Los alcoholes están ampliamente distribuidos en la naturaleza y tienen muchasaplicaciones industriales y farmacéuticas. El etanol, por ejemplo, es una de lassustancias orgánicas más simples y mejor conocidas, y se usa como aditivo decombustibles, como disolvente industrial y en las bebidas; el mentol, un alcohol aisladode la menta, se usa mucho como saborizante y en perfumería; y el colesterol, un alcoholesteroide cuya fórmula tiene aspecto complicado, se considera un agente que causaenfermedades del corazón.

PROPIEDADES DE LOS ALCOHOLES: PUENTE DE HIDRÓGENO

Como ya se comentó, los alcoholes se pueden considerar derivados del agua, enel sentido de que uno de los hidrógenos ha sido reemplazado por un grupo orgánico. Deeste modo los alcoholes tienen casi la misma configuración geométrica del agua. Elángulo de enlace R-O-H tiene aproximadamente el valor tetraédrico (109º en elmetanol, por ejemplo), y el átomo de oxígeno presenta hibridación

sp

3

. Los alcoholes son muy distintos de los hidrocarburos y de los halogenuros dealquilo. No sólo su química es mucho más rica, sino que sus propiedades físicas sontambién diferentes. En la Tabla 12.1, se comparan los puntos de ebullición de algunosalcoholes, alcanos y cloroalcanos simples, se ve que los alcoholes tienen puntos deebullición mucho mayores

TABLA 12.1.-

Puntos de ebullición de alcanos, cloroalcanos y alcoholes (ºC)

Grupo alquilo, RAlcano, R-HCloroalcano, R-ClAlcohol. R-OH CH

3

- -162 -24 64.5CH

3

CH

2

--88.512.578.3

CH

3

CH

2

CH

2

--4246.697(CH

3

)

2

CH--4236.582.5CH

3

CH

2

CH

2

CH

2

--0.583.5117(CH

3

)

3

C--125183

La causa de sus puntos de ebullición altos es que los alcoholes, al igual que elagua, están muy asociados en solución debido a la formación de los llamados

puentesde hidrógeno

. El átomo de hidrógeno de un grupo -OH en una molécula está polarizado positivamente, y forma un enlace débil (“puente de hidrógeno”) con el átomo deoxígeno polarizado negativamente de otra molécula. Aunque los puentes de hidrógenotienen una energía de sólo 5 kcal/mol, en contraste con las 103 kcal/mol de un enlace O-H típico, la presencia de muchos puentes de hidrógeno significa que se debe agregar energía extra para romperlos durante la ebullición.

Puentes de hidrógeno en los Alcoholes

.

PROPIEDAD DE LOS ALCOHOLES: ACIDEZ Y BASICIDAD

Como el agua los alcoholes son débilmente ácidos y débilmente básicos. Como bases de Lewis débiles, los alcoholes son protonados reversiblemente por los ácidos para formar iones oxonio, R-OH

2

+

. Como podría esperarse, los alcoholes protonadosson mucho más reactivos que los alcoholes neutros hacia los nucleófilos, debido a que portan carga positiva. Como ácido débiles, los alcoholes actúan como donadores de protones. Ensolución acuosa diluida, se disocian ligeramente donando un protón al agua.

Los efectos

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