Arreglo Molecular

Arreglo Molecular

Según la forma de las cadenas los polímeros pueden ser clasificados como polímeros lineales, ramificados o entrecruzados. Los casos descritos anteriormente, donde las unidades monoméricas se encuentran unidas una al lado de la otra a lo largo de una sola dirección son denominados polímeros lineales. Ahora bien, bajo ciertas condiciones o con ciertos tipos de monómeros, se pueden obtener polímeros con otro tipo de arquitectura que se caracterizan por tener ramificaciones que se generan a partir de la cadena principal.

POLÍMEROS AMORFOS

El estado amorfo puede ser alcanzado por agrupación de macromoléculas lineales o ramificadas sin que exista un principio ordenador de la disposición de las cadenas, o bien por estructuras fuertemente reticuladas que suelen poseer una disposición irregular de las cadenas. En el estado amorfo las macromoléculas se extienden sobre un dominio espacial que en primera aproximación corresponde a una esfera de radio <r2 > 312 donde <r2> es la distancia extremo-extremo cuadrática me- o dia de las cadenas moleculares. Es evidente que cada dominio tiene que estar comprendido por varias moléculas, y esto origina que los polímeros amorfos tengan una estructura reticular no permanente que condicione su comportamiento visco elástico. El estado vítreo del polímero no es un estado de equilibrio pues sus propiedades varían con el tiempo. Se caracteriza porque, en un intervalo de varios grados, se produce un rápido cambio de valor de determinadas propiedades físicas del compuesto, tales como el volumen específico, el calor específico y el coeficiente de dilatación térmica. A nivel macroscópico se puede observar el paso de un sólido de estado similar al vidrio a un estado de alta viscosidad, incrementándose la flexibilidad del material. La temperatura a que sucede el cambio se denomina temperatura de transición vítrea, y se representa por T . La variación del volumen específico, v,, se puede detectar en función del tiempo, si la temperatura del vidrio está próxima a la T , o puede ser tan g lenta que no se aprecie, si la temperatura está muy por debajo de T". La disminución del v, con el tiempo en el vidrio indica que aunque lentamente, ocurren algunos cambios conformacionales en el polímero, que Conducen al empaquetamiento más denso del sólido. Para T> T los cambios conformacionales que conducen al descenso de v, con T son rápido, y la contracción del sólido no se retrasa respecto del enfriamiento. Pero al acercarse T a T los cambios conformacionales se hacen más lentos y no tienen tiempo de ocurrir en el intervalo de tiempos marcado por la rapidez con que desciende T. Por ello, en T aparece un salto en el valor del coeficiente de dilatación, a. El vidrio tiene menor capacidad de variar su volumen ( o su entropía) con T.

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