Estudios sobre los componentes de Baccharis Genistelloides

Estudios sobre los componentes de Baccharis Genistelloides

Masanori Kuroyanagi, Kyouko Fujita, Mihoko Kazaoka, Shizuno Matsumoto, Akira Ueno, Seigo Fukushima y Masayuki Katsuoka

Facultad de Farmacia de Shizuoka. 2-2-1 Oshika, Shizuoka 422, Japón y Laboratorio de investigación, Ihara Industria Química Co. Ltd, 2256 Nakanoko, FujiKawa-cho. Ihara-gun, Shizuoka 421-33, Japón

(Recibido el 02 de Abril de 1895)

        Un diterpeno tetra-nor tipo-clerodano (4a) y un ester aromático (10) fueron aislados de muestras de Baccharis Genistelloides (Compositae) recolectados en verano e invierno en Brasil, junto con tres diterpenos conocidos y seis flavonoides. Las estructuras fueron definidas la base de evidencia espectral.

        Palabras claves – Baccharis genistelloides; Compositae; diterpeno tipo clerodano; diterpeno tetra-nor; sustancia amarga; 3,4-benzoato de dimetoxicinamoilo, flavonoide.

        Baccharis genistelloides (Compositae) is llamado “Carqueja” y ampliamente utilizado como medicina popular en Brasil. Nosotros obtuvimos muestras recogidas en verano (Febrero) y en invierno (Agosto) en Brazil. y examinado sus componentes. El  material de verano contenía un nuevo tetra-nor diterpeno de tipo clerodano (4a) junto con tres diterpenos conocidos, 1, 2 y 3 y cinco flavones, eupatrin (5), cirsimaritin (6), cirsiliol (7), apigenina (8) y genk wanin (9). El material de invierno dio un nuevo ester aromático (10) junto con 8, 9 y eriodictyol (11). Este artículo trata de las estructuras químicas de estos compuestos.

        La fracción de etilo acetato(AcOEt)- soluble del material de verano fue tratado como se describe en la sección experimental para dar nueve compuestos, 1- 9. La muestra de invierno fue tratada de la misma forma para dar cuatro componentes, 8-11.

        Las estructuras de 1, mp 198-202°C, C20 H26 O5, 2, mp 198-206°C C20 H28 O5 , y 3, aceite viscoso, C20 H26 O5,  se supusieron sobre la base de datos espectrales y fisicoquímicos y confirmadas por la comparación de la información con los datos reportados.

        Componente 4a, mp 253-258°C, no dió un ión molecular (M+), pero dio un fragmento, m/z 264 (M+ - C H2 O) en el espectro de masa (MS). La fórmula molecular de 4a fue establecida para ser C16 H22 O5, por análisis elemental y resonancia magnética nuclear de carbono (13C-NMR) espectro apoyo esto, mostrando dieciséis picos. El infrarojo (IR) y 13C-NMR espectra mostraron la presencia de un grupo carboxilo (3380 cm-1, δ 174.3 ) que fue confirmado adicionalmente por la formación de un éster metílico (4b), mp 125-127°C, MS m/z; 308 (M+) (C17 H24 O5) de 4a. la resonancia magnética nuclear de protones (1H-NMR) espectro de 4a mostró la presencia de metilo secundario 1(δ 1.18, J=6.8Hz) y metilo terciario (δ 0.95) grupos y las características α, β – insaturado- γ - Lactona fracción, que dio patrones de señal característicos, δ 6,73 (H, dd, J = 6.6, 2.6 Hz, 3-H), 3.98 (H, dd, J=7.9 , 1.8 Hz, 19-Hα) y 4.56 (H, d, W- efecto y Hβ ). La señal Hα de CH2  Hα en C-19 acoplada con Hβ de CH2 en C-7. A partir de estos datos 4a fue establecido para ser el tetra-nor diterpeno teniendo la misma parte A y B-anillo como 1 y 2. Esta estructura fue apoyada por una comparación de la 1H-NMR y 13C-NMR espectro de 1, 2, 3 y 4a (13C-NMR los datos son mostrados en tabla I).

        Componentes 5, 6, 7 , 8 y 9 fueron identificados como eupatrin, cirsimaritin, cirsiliol, apigenin y genkwanin, respectivamente, comparando sus datos fisicoquímicos y espectrales con los datos reportados.

        Componente 10, mp 69° C, C18 H18 O4, tiene un grupo ester (1725 cm-1). El 1H-NMR y 13C-NMR espectra de 10 mostró la presencia de dos grupos metoxilo (δ 3.87, 3.89, y δ

[pic 1]

Gráfico 1

Tabla 1. 13C-NMR Datos de los Diterpenos[pic 2]

1. Medido en CDCI3.        b) Medido en CDCI3 + CD3OD.

56.1). Asimismo, el 1H-NMR espectro de 10 mostró la presencia de un grupo fenilo [δ 7.3 - 7.6 (3H, m) y 8.08 (2H, dd, J=7.4, 1.8 Hz)], un grupo 3,4- dimetoxifenilo [δ 6.93 (H, dd, J=8.5, 1,7 Hz), 6.80 (H, d, J=8.5 Hz), 6.97 (H, d, J=1.7 Hz)] y un grupo Ph-CH=CH-CH2  -O- [δ 6.70 (H, d, J = 15.9 Hz), 6,26 (H, dt, J=15.9, 6.1 Hz), 4.97 (2H, d, J=6.1 Hz)]. La MS de 10 dió fragmentos, m/z 105 (C7H5O) (Pico base) y 193 (C11H13O3) los cuales estuvieron de acuerdo con la estructura, teniendo grupos metoxilo sustituidos en la parte de alcohol. El 13C-NMR espectro también apoyó la estructura de 10, que se confirmó mediante la síntesis de 10 a partir de 3,4 dimetoxicinamato de etilo como se describió en la sección experimental.

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