Cinética Quimica

1)- Explique la diferencia en la forma en que se realiza un experimento de resonancia magnética nuclear de transformada de Fourier y uno de onda continua.

Desde sus comienzos hasta finales de los 60, la espectroscopia de RMN utilizó una técnica conocida como espectroscopia de onda continua (CW). La manera de registrar un espectro de RMN en el modo de CW era, bien mantener constante el campo magnético e ir haciendo un barrido de frecuencias con un campo oscilante, o bien, lo que era usado más a menudo, se mantenía constante la frecuencia del campo oscilante, y se iba variando la intensidad del campo magnético para encontrar las transiciones (picos del espectro). En la RMN de CW las señales del espectro se registran como señales en resonancia.

FT-NMR permite disminuir drásticamente el tiempo que requiere adquirir una acumulación (scan) del espectro completo de RMN. En vez de realizar un barrido lento de la frecuencia, una en cada instante, esta técnica explora simultánea e instantáneamente todo un rango de frecuencias. Dos desarrollos técnicos fueron fundamentales para poder hacer realidad la técnica FT-NMR: ordenadores capaces de llevar a cabo las operaciones matemáticas necesarias para pasar desde el dominio de tiempo al de la frecuencia, es decir, para obtener el espectro; y el conocimiento sobre cómo poder excitar simultáneamente todo un rango de frecuencias.

2)- Cuáles son las ventajas de las mediciones de resonancia magnética nuclear de transformada de Fourier respecto a las mediciones de onda continua?, ¿Cuáles son las desventajas?

VENTAJAS:

• El rendimiento, que se obtiene porque los instrumentos tienen pocos elementos ópticos y ninguna rendija que atenúe la radiación, como resultado la potencia radiante que llega al detector es mucho mayor que en un instrumento dispersor.

• Alta potencia de resolución y la capacidad de reproducción de la longitud de onda, lo cual facilita el análisis de espectros complejos en los que el número absoluto de líneas y espectros imbricados dificultan la determinación de las características espectrales individuales.

• Otra es que todos los elementos de la fuente llegan al detector de manera simultánea. Esto facilita la obtención de datos de un espectro completo en un segundo o menos.

DESVENTAJAS:

• Puede producir claustrofobia.

• El ruido intenso puede llegar a ser muy molesto.

• Es relativamente cara respecto a otras técnicas de radiodiagnóstico.

• En algunos casos puede ser necesarios inyectar contrastes.

3)- En la espectroscopia de resonancia magnética nuclear. ¿Cuáles son las ventajas de utilizar un imán con intensidad de campo tan grande como sea posible?

Que genere un campo magnético estable, el cual puede ser de una intensidad variable, definiendo la frecuencia de resonancia de cada núcleo. Generalmente se identifica cada espectrómetro por la frecuencia de resonancia del protón, así en un imán de 7.046 Tesla, los núcleos de 1H resuenan a 300 MHz, y por tanto sería un espectrómetro de 300 MHz.

DEFINA:

• Anisotropía Magnética: La anisotropía magnética es la no homogeneidad de las propiedades magnéticas (como la susceptibilidad magnética) al ser medidas en diferentes direcciones del espacio. Decimos que un sistema presenta canje magnético anisótropo cuando la consideración del canje magnético como una interacción isótropa entre momentos magnéticos isótropos no reproduce sus propiedades magnéticas observables.

• Constante de Selectividad: La selectividad de un método analítico indica el grado de ausencia de interferencias, debidas a otras especies contenidas en la matriz de la muestra. Se define el coeficiente de selectividad de B con respecto de A, como:

Los coeficientes de selectividad son parámetros de calidad útiles para describir la selectividad de los métodos analíticos.

• Parámetro de desplazamiento químico: Es producto del campo magnético inducido por los electrones vecinos al núcleo.

Medidas de RMN de onda continua: 1.- Se excita cada

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