Grupos Funcionales

El producto de la reacción de acilación está desactivado en relación con el benceno que lo genera, debido al efecto inductivo electrón-atrayente del grupo acilo. Debido a este efecto inductivo la reacción de acilación, al contrario que la reacción de alquilación, se detiene después de una sola sustitución.

La reacción de acilación supera dos de las tres limitaciones de la reacción de alquilación: los cationes acilo no sufren transposiciones, al contrario que los carbocationes, y el producto de la reacción se desactiva de modo que no se producen reacciones posteriores. Sin embargo, al igual que la reacción de alquilación, la reacción de acilación no puede efectuarse sobre anillos aromáticos muy desactivados.

La transformación de los acilbencenos en alquilbencenos se puede conseguir mediante la denominada reducción de Clemmensen. La reducción se consigue tratando al correspondiente acilbenceno con zinc amalgamado con mercurio (zinc tratado con sales de mercurio) en HCl.

Esta secuencia de dos pasos permite obtener muchos alquilbencenos que no se pueden obtener directamente por alquilación directa. Por ejemplo, el n-propilbenceno se obtiene por acilación del benceno con cloruro de propanoilo seguida de reducción de la propiofenona:

13. Reacción de Sustitución Nucleofílica Aromática.

Los nucleófilos pueden efectuar reacciones de sustitución sobre un anillo aromático si el anillo aromático presenta, en posición orto o para, grupos fuertemente electrón-atrayentes. En el siguiente ejemplo, el átomo de cloro del 2,4-dinitroclorobenceno es sustituido por el grupo hidroxilo mediante la reacción delcompuesto aromático con hidróxido sódico a elevada temperatura:

El mecanismo de esta reacción se explica mediante el ataque nucleofílico del anión hidróxido al carbono del anillo aromático que soporta al grupo saliente. Esta reacción genera un complejo sigma aniónico. La carga negativa está deslocalizada sobre los carbonos orto y para y en estos carbonos se encuentran los grupos nitro que ayudan a deslocalizar a la carga negativa por efecto inductivo y resonante. La pérdida del ion cloruro en el complejo sigma produce el 2,4-dinitrofenol.

Mecanismo de la reacción de Sustitución Nucleofílica Aromática.

1º. Formación del complejo sigma aniónico

2º. Eliminación del cloruro y formación del producto de sustitución.

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