MARCHA ANALITICA DE CATIONES

MARCHA ANALITICA DE CATIONES (mas frecuentes)

• GRUPO PRIMERO

Reactivo: HCl

Cationes: Ag+, Pb2+, Hg2+2 (incoloros)

Fundamento analítico

El escaso producto de solubilidad de los cloruros de los cationes de este grupo permite su separación del resto de los cationes con HCl (d).

Sin embargo, la solubilidad del PbCl2 es lo suficientemente alta para que su precipitación no sea total, y por eso se incluye también el Pb2+ en el segundo grupo.

 Separación de los diversos cloruros

1. Solubilidad del PbCl2 en agua caliente

2. Doble acción simultánea del NH3 sobre los cloruros de plata y mercurioso, solubilizando el primero por formación del complejo Ag(NH3)+2 y provocando disminución del segundo en Hg y Hg(NH2)Cl.

En la solución acuosa caliente se caracteriza el Pb2+ con CrO2-4 o con i-. En la amoniacal se caracteriza el Ag+ destruyendo el complejo mediante la adición de un acido que precipita AgCl con Cl- que había presente en la solución o formando Agi con i-. El color negro obtenido por la acción del HN3 sobre el Hg2Cl2, es suficiente para caracterizar el catión, que no obstante puede comprobarse disolviendo el precipitado en agua regia e identificando el Hg2+ formado con SnCl2 o con defenilcarbazona.

 Operaciones

1. Precipitacion de los cationes del grupo con HCl

2. Separación del PbCl2 por solubilizarían en agua hirviente e identificación del Pb2+ en la solución.

3. Separación del AgCl por solubilidad en NH3 e identificación del Ag+.

4. Confirmación del Hg2+2

Si no aparece precipitado o turbidez al añadir HCl no hay cationes de este grupo, excepto Pb2+ y se pasa al siguiente grupo.

 Precipitado

 AgCl: blanco cuoajoso

 Hg2Cl2: pulverulento y denso

 PbCl2: cristalino

Identificación Pb2+

Al precipitado se le añade agua y se hierve, para disolver el posible PbCl2

Se le añade acido acético y otras cromato potásico precipitando amarillo.

Al resto del filtrado, ya frio se añade KI precipitando amarillo, que se disuelve al hervir y precipita al enfriar.

Identificación del Ag+

Se trata con NH3 hasta conseguir la disolución total del AgCl. A una parte del liquido amoniacal se le añade acido nítrico concentrado hasta acidez, la formación de un precipitado turbidez blanca indica plata.

A otra parte se le añade KI, en presencia de Ag+ se forma un precipitado amarillo soluble en KCN (diferencia del Pbi2)

Identificación del Hg2+2

Si al añadir amoniaco al precipitado este ennegrece o pardea, es señal suficiente de la existencia de ion mercurioso.

Al precipitado se lo trata con HCl concentrado mas HNO3 concentrado, se calienta a ebullición sin llegar a sequedad, se diluye con agua y se añaden gotas de SnCl2. La formación de un precipitado blanco, gris o negro conforman el mercurio.

El hecho de que se forme un precipitado blanco (reducción a Hg2Cl2, negro (reducción a Hg metálico) o gris (mezcla de ambos), depende de las proporciones respectivas de mercúrico y estannoso

• GRUPO SEGUNDO

Reactivo: H2S

Cationes subgrupo IIA o del Cu: Hg2, Pb2+, Bi3+ y Cd2+ (incoloros), Cu2+ (azul verdoso)

Cationes subgrupo IIB, o de las tiosales: As3+ y As5+, Sb3+ y Sb5+, Sn2+ y Sn4+ (todos incoloros).

Fundamento analítico

Se realiza esta precipitación por medio del acido sulfhídrico. En este caso pueden influir en la precipitación las principales condiciones: acidez, temperatura y sustancias oxidantes.

 SUBGRUPO

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