Métodos De Obtención De Aldehídos Y Cetonas

éLos aldehídos (RCHO) y las cetonas (R2CO) son la clase de compuestos que más se encuentran en estado natural. En la naturaleza, muchas de las sustancias que requieren los organismos vivos son los aldehídos o cetonas.

• Ozonólisis de alquenos

Los alquenos rompen con ozono formando aldehídos y/o cetonas. Si el alqueno tiene hidrógenos vinílicos da aldehídos. Si tiene dos cadenas carbonadas forma cetonas.

Los alquenos reaccionan con ozono para formar aldehídos, cetonas o mezclas de ambos después de una etapa de reducción.

La ozonólisis rompe los alquenos, uniéndose cada carbono del alqueno a un oxígeno del ozono, el tercer oxígeno reacciona con el reductor.

La ozonólisis es un método importante para preparar aldehídos y cetonas, pero también se puede utilizar como método analítico para determinar alquenos. Conocidos los productos de la ozonólisis se puede determinar la estructura del alqueno.

• Oxidación de alcoholes

Los alcoholes primarios producen aldehídos o ácidos carboxílicos, los alcoholes secundarios producen cetonas, pero los alcoholes terciarios por lo general no reaccionan con la mayor parte de los agentes oxidantes.

La oxidación de un alcohol primario o secundario puede lograrse por cualquiera de un gran número de reactivos, incluyendo KMnO4, CrO3 y Na2Cr2O7. El reactivo que se utilice en un caso específico depende de factores como costo, conveniencia, rendimiento de la reacción y sensibilidad del alcohol.

Los alcoholes primarios se oxidan a aldehídos o a ácidos carboxílicos, dependiendo de los reactivos elegidos y de las condiciones utilizadas. Uno de los mejores métodos para la preparación a pequeña escala en el laboratorio de un aldehído a partir de un alcohol primario, en oposición a una gran escala industrial, es utilizar el clorocromato de piridino (PCC, C5H6NCrO3Cl) en el disolvente diclorometano.

Los alcoholes secundarios se oxidan fácilmente y en un alto rendimiento para dar cetonas.

Todas estas oxidaciones ocurren por una ruta que está relacionada estrechamente con la reacción E2. El primer paso involucra la reacción entre el alcohol y un reactivo de Cr (VI) para formar un cromato intermediario, seguida por la expulsión del cromo como el grupo saliente para generar el producto carbonílico. Las oxidaciones biológicas de alcoholes son el opuesto exacto de las reducciones biológicas de carbonilos y son realizadas por las coenzimas NAD+ y NADP+. Una base abstrae el protón del -OH, y el ion alcóxido transfiere un ion hidruro a la coenzima.

• Hidratación de alquinos

Al igual que los alquenos, los alquinos pueden hidratarse a través de dos métodos. La adición directa de agua catalizada por ion mercurio (II) produce el producto de Markovnikov, y la adición indirecta de agua a través de una secuencia de hidroboración/oxidación produce un producto anti Markovnikov.

Los alquinos no reaccionan directamente con ácido acuoso pero se hidratan con facilidad en la presencia de sulfato de mercurio (II) como un catalizador ácido de Lewis. La reacción ocurre con regioquímica de Markovnikov: el grupo -OH se adiciona al carbono más sustituido y el H+ se une al menos sustituido.

Aunque el enol es un intermediario en la reacción, se rearregla inmediatamente a una cetona a través de un proceso llamado tautomería ceto-enol. Se dice que las formas ceto y enol individuales son tautómeros, una palabra utilizada para describir los isómeros constitucionales que rápidamente se interconvierten.

• Acilación de Friedel –Crafts

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