Potenciometria

1. Indique los principales tipos de electrodos que se utilizan en potenciometría?

(Electrodo normal de hidrógeno, de plata/cloruro de plata y de calomelanos).

Electrodo normal de hidrógeno

El electrodo de referencia por antonomasia es el electrodo normal (o estándar) de hidrógeno, que es el dispositivo que se muestra en la siguiente figura:

Se hace burbujear gas hidrógeno, H2, a 1 atm de presión dentro de una disolución de HCl 1M en la que está sumergido un alambre de platino platinado (Pt recubierto de un galvanizado de Pt). En él se da la reacción o bien la contraria, si actúa como ánodo. (Que el electrodo de hidrógeno actúe como ánodo o como cátodo depende de la tendencia relativa a la reducción o a la oxidación que tenga la reacción de la semicelda con la que se enfrente.)

2H+ + 2e- → H2

Electrodo de calomelanos

El mayor inconveniente del electrodo normal de hidrógeno es que su preparación es engorrosa, y asimismo su manipulación, ya que se necesita usar un gas (H2). Por eso, en la práctica se sustituye por otros que han demostrado ser buenos electrodos de referencia porque son capaces de mantener un potencial muy constante. Uno muy empleado es el de calomelanos (denominación antigua del cloruro de mercurio (I)).

Se construye depositando en el fondo de un recipiente mercurio líquido; sobre él Hg2Cl2 (o una pasta de esta sal y Hg); y sobre todo ello una disolución de KCl de concentración conocida. Completa el dispositivo un alambre de platino que se introduce hasta que contacte con el Hg líquido. El KCl tiene por objeto mantener constante una propiedad denominada fuerza iónica; de ese modo se estabilizan las medidas del potencial. Puede optarse entre emplear una disolución saturada en KCl o bien no saturada. En el primer caso, el electrodo se llama de calomelanos saturado.

Electrodo de Ag/AgCl

Otra semicelda de referencia muy empleada es la de plata / cloruro de plata. Está formada por un alambre de plata sumergido en una disolución de KCl y AgCl. Esta última sal es muy insoluble; se añade cantidad suficiente para que esté siempre saturada. La concentración de KCl suele ser o bien 3,5 M o la máxima admisible, en cuyo caso el electrodo se denomina saturado. El potencial normal de la reacción

AgCl(sólido) + e- → Ag(sólido) + Cl-

es de 0,199 V medido frente al electrodo de referencia de hidrógeno (a 25 ºC; el valor cambia con T). Un inconveniente de este electrodo es que es muy sensible a la luz. Su mayor ventaja es que es muy sencillo de preparar

DISCUSSION

Al electrodo normal de hidrógeno se le asigna un potencial normal de 0 Porque los

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