MÉTODOS YODOMÉTRICOS DIRECTOS

MÉTODOS YODOMÉTRICOS DIRECTOS

Determinación de ácido sulfuroso y de sulfitos

El yodo reacciona con el ácido sulfuroso de acuerdo con la siguiente ecuación:

SO3 2- + I2 + H2O SO4 2- + 2I - + 2H+

En la actualidad el método más recomendable para esta valoración aconseja que las soluciones sean muy diluidas; que la solución del ácido sulfuroso o de sulfito se deje caer en la solución de yodo, y que ésta quede siempre en fuerte exceso con relación al ácido sulfuroso o sus sales.

Los mejores resultados se obtienen procediendo como sigue:

Un volumen medido de solución decinormal de yodo es diluido fuertemente con agua y acidulado con ácido clorhídrico o sulfúrico; de una bureta se deja caer gota a gota en la solución de yodo agitada continuamente con una varilla de vidrio, un volumen conocido de la solución de ácido sulfuroso o del sulfito por valorar; es recomendable el uso de una cápsula de porcelana para esta titulación. El exceso de yodo se titula con solución valorada de tiosulfato de sodio en la forma conocida.

Si se hace la valoración en una muestra sólida de un sulfito, se procede pesando una pequeña cantidad de ella, 0.2 a 0.3g, previamente pulverizada, la cual se agrega a una solución obtenida mezclando 25 ml de solución decinormal de yodo, 250 ml de agua y 10 ml de solución normal de ácido clorhídrico. Se agita esta solución hasta que el sulfito haya reaccionado, titulando finalmente el exceso de yodo con solución de tiosulfato de sodio y solución de almidón como indicador. Los cálculos se harán teniendo en cuenta el volumen de solución del yodo que efectivamente reaccionó con el sulfito, para lo cual se restará del volumen inicial, el empleado de solución de tiosulfato.

1ml de solución N de I = 0.03203 g SO2

Determinación de ácido sulfhídrico y de sulfuros

El ácido sulfhídrico es oxidado por el yodo de acuerdo con la ecuación:

H2S + I2 2HI + S

El método que tiene como base esta reacción adolece de los mismos inconvenientes que el correspondiente al ácido sulfuroso; los mejores resultados se obtienen procediendo en la misma forma descrita para ese ácido y sus sales.

1 ml de solución N de I = 0.01704 g H2S

Nota: el azufre puesto en libertad y que imparte al líquido un aspecto lechoso, no impide ver el final de la reacción; lo que no debe omitirse es la dilución de la solución, para que el yodo no quede englobado por el azufre, y escape así a la titulación con tiosulfato.

Determinación de arsénico trivalente

Como se dijo al tratar de la titulación de la solución del yodo con anhídrido arsenioso, la reacción que tiene lugar es la siguiente:

As2 O3 + 2I2 + 2H2O As2 O5 + 4HI

En la determinación del arsénico trivalente se hace uso de esta misma reacción, empleando para ello una solución valorada de yodo.

Modo de operar.- suponiendo que se trata de valorar el contenido de anhídrido arsenioso, se pesa un gramo de la muestra y se disuelve en la menor cantidad posible de solución al 10 % de NaOH, en un matraz aforado de 100 ml; lograda la disolución total, se acidula en frío con ácido clorhídrico y se completa con agua el volumen a 100 ml. De esta solución se miden 20 ml con bureta ( no usar pipeta en virtud de la toxicidad de la sal de arsénico), en un matraz Erlenmeyer, se diluyen con agua y se agrega bicarbonato de sodio en exceso. Se titula con solución decinormal de yodo, empleando como indicador el engrudo de almidón, hasta coloración azul permanente.

De acuerdo con la reacción anterior.

1 ml de solución N de yodo = 0.03745 g de As

1 ml de solución N de yodo = 0.04945 g de As2O3

Nota: el bicarbonato de sodio empleado en esta valoración sirve para neutralizar el ácido yodhídrico formado y evitar la reversibilidad de la reacción; los hidróxidos alcalinos no pueden ser empleadas como neutralizantes en este caso, pues darían lugar a la formación de yoduro, yodato e hipoyodito, con el yodo de la solución, obteniéndose, por lo tanto, resultados falsos.

MÉTODOS YODOMÉTRICOS INDIRECTOS

Determinación de ferricianuros

Los ferricianuros reaccionan sobre el yoduro de potasio, poniendo yodo en libertad:

2K3Fe(CN)6 + 2KI 2K4Fe (CN)6 + I2

Esta reacción es reversible y no podría emplearse por tal razón en un método cuantitativo si en alguna forma no se lograra hacer que fuera completa

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