ANALISIS ELECTROQUIMICO Y CROMATOGRAFICO
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BENEMÉRITA UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE PUEBLA[pic 1][pic 2]
FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS
LIC. QUIMICO FARMACOBIOLOGO
CAPITULO 18
VOLTIMETRIA
(RESUMEN Y CUESTIONARIO)
ANALISIS ELECTROQUIMICO Y CROMATOGRAFICO
DRA. VERONICA VAZQUEZ VALDIVIA
DANIELA MIGNON VARONA
PUEBLA PUEBLA 2017
CAPITULO 18
VOLTIMETRIA (RESUMEN)
La voltimetria es un conjunto de técnicas basadas en la relación que existe entre y voltaje electroquímico, en la amperometria solo se mide la corriente para obtener información sobre la cantidad de analito. Una voltimetria con gotas de mercurio se llama polarografía. La inmensa mayoría de reacciones estudiadas con un electrodo de mercurio son reducciones. El mercurio no es adecuado para estudiar reacciones de oxidación, porque el Hg mínimo se oxida con facilidad.
Para estudiar las reacciones de oxidación por voltimetria se utilizan como electrodos de trabajo, en los disolventes apropiados, Pt, Au o C que suministran un amplio intervalo de potenciales redox posibles.
Polarograma: representación de la corriente frente al potencial.
El polarograma crea una onda superior que se llama onda polarografica. Hay diferentes técnicas, las mencionadas son dos: polarografía de corriente continua (que utiliza la rampa lineal de voltaje) y la polarografía de muestreo de corriente (donde el electrodo forma cada segundo una gota de mercurio de tamaño constante. El perfil de voltaje de tipo escalera, en cada nueva gota el voltaje sube un escalón). Con la técnica de muestreo de corriente se consigue una mayor relación señal-ruido porque se reduce la corriente de fondo debido a la carga de la gota de Hg.
El análisis cuantitativo es la principal aplicación de la polarografía, esta también se usa para la identificación cualitativa de una muestra desconocida. También podemos medir constantes de equilibrio.
Los procedimientos de polarografía de corriente continua y de muestreo de corriente has sido desplazados por desarrollos modernos mas sencibles como la polarografía normal de impulso (utiliza impulsos de voltaje y mide la corriente al final de cada impulso), diferencial de impulso (utiliza pequeños impulsos superpuestos a una rampa lineal de voltaje) y de onda cuadrada (es más sensible y rápida que la de impulso).
En el análisis de redisolución el analito de una disolución diluida se concentra primero por electrorreducción en un agota de Hg y la especie electroactiva se redisuelve, el potencial se hace más positivo y se vuelve a oxidar la especie pasando de nuevo a la disolución .
La voltimetria cíclica es la forma de onda triangular, después de aplicar una rampa lineal de voltaje entre t0 y t1 se invierte la rampa pare llevar de nueo el potencial a su valor inicial en el t2 y se repite muchas veces.
Con la amperometria podemos medir la corriente eléctrica con fines analíticos. Podemos decir que un electrodo de Pt es polarizable cuando su potencial cambia fácilmente. Puede usar dos electrodos polarizables o un electrodo polarizable y otro no polarizable (de referencia). La corriente que resulta del electrolito de disco rotatorio es mucho más grande que la que se origina únicamente por difusión.
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