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Ejerccios de fisicoquimica

deybid1006Práctica o problema18 de Junio de 2016

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EJERCICIOS DE FISICOQUIMICA (PARTE 1)

  1. Calcular la entropía de mezcla de 3 moles de hidrógeno con un mol de nitrógeno. Hallar la energía libre de mezcla a 25 º C.

SOL: ΔG mezcla = 4,4694 cal / mol K; ΔG mezcla = -1332,55 cal / mol

  1. Calcular a 25 º C, la energía libre de la mezcla de 1- ⅔ y moles de nitrógeno, 3(1-y) moles de hidrógeno y ½y moles de amoniaco, en función de y. Representar gráficamente los valores de y = 0 a y = 1, con intervalos de 0,1.

Realizar la misma grafica para los valores de entropía de mezcla.

Datos:

T = 25 º C

n N2 = 1-  y

n H2 = 3 (1- y)

n NH3 = ½ y

Para calcular el ΔG Mezcla usaremos la expresión:

[pic 1]

Se puede obtener una expresión general para ΔG Mezcla en términos de y. Calculamos los moles totales: N = n N2 + n N2 + n NH3 =1-  y +3 (1- y) + ½ y = 4 – 19/6 y

Como Xi = ni/N, transformando las expresiones: X N2 = (1-  y)/ (4 – 19/6 y); X H2 = 3 (1- y)/ (4 – 19/6 y); X NH3 = ½ y / (4 – 19/6 y);

Se tiene una expresión de ΔG Mezcla en términos de y:

ΔG Mezcla = (4 – 19/6 y)*R*T* [(1-  y)/ (4 – 19/6 y)* ln ((1-  y)/ (4 – 19/6 y)) + 3 (1- y)/ (4 – 19/6 y) * ln (3 (1- y)/ (4 – 19/6 y))+ ½ y / (4 – 19/6 y)* ln (½ y / (4 – 19/6 y)]

A esta expresión reemplazaremos R = 1,987 cal / mol K y T = 298 K

Empezaremos evaluando uno por uno, para y = 0 y calculamos el valor de ΔG Mezcla, después para y = 0,1 su ΔG Mezcla, así sustantivamente hasta y = 1

Presento una tabla de cálculo para observar como varían los moles de la mezcla y sus fracciones molares, con el respectivo ΔG Mezcla para cada intervalo de y = 0,1

y

n N2

n H2

n NH3

N

X N2

XH2

X NH3

ΔG(M)

0

1,00

3

0,00

4,00

0,250

0,750

0,000

0,00

0,1

0,93

2,7

0,05

3,68

0,253

0,733

0,014

-1382,49

0,2

0,87

2,4

0,10

3,37

0,257

0,713

0,030

-1385,59

0,3

0,80

2,1

0,15

3,05

0,262

0,689

0,049

-1365,56

0,4

0,73

1,8

0,20

2,73

0,268

0,659

0,073

-1326,21

0,5

0,67

1,5

0,25

2,42

0,276

0,621

0,103

-1267,82

0,6

0,60

1,2

0,30

2,10

0,286

0,571

0,143

-1188,38

0,7

0,53

0,9

0,35

1,78

0,299

0,505

0,196

-1083,09

0,8

0,47

0,6

0,40

1,47

0,318

0,409

0,273

-941,72

0,9

0,40

0,3

0,45

1,15

0,348

0,261

0,391

-738,83

1

0,33

0

0,50

0,83

0,400

0,000

0,600

0,00

La grafica tendrá la siguiente curva:

[pic 2]

La entropía de mezcla se calculará según la expresión:

[pic 3]

y

dS

0,000

0,000

0,100

4,639

0,200

4,650

0,300

4,582

0,400

4,450

0,500

4,254

0,600

3,988

0,700

3,635

0,800

3,160

0,900

2,479

1,000

0,000

Y su respectiva grafica será:

[pic 4]

  1. La energía libre estándar convencional del amoniaco a 25 º C es -3976 cal / mol. Calcular el valor de energía libre molar a 0,5; 10 y 100 atm.

SOL: μ = -4386,6 cal / mol; μ = -2611,7 cal / mol; μ = -1247,8 cal / mol

EQUILIBRIO QUIMICO

  1. A 25 º C de la reacción

1/2 N2 + 3/2 H2 →  NH3            ΔGº = -16.5 KJ / mol,

la constante de equilibrio a 25 º C para la reacción:

a) Tal y como está escrita.

b) para la reacción  N2 + 3 H2 → 2 NH3

c) para la reacción  NH3 → 1/2 N2 + 3/2 H2. Calcular ΔG cuando las presiones para el N2, H2 y NH3 son, respectivamente, 3, 1 y 4 atmósferas.

SOL: a) 755 atm-1 b) 601000 atm -2 c) 0,00129 atm -1 d) -144 KJ /mol 

  1. Considere el equilibrio a 25 º C.

2 NO (g) + Cl2 (g) ↔ 2 NOCl (g)

a) Si NO y Cl2 se mezclan en relación molar 2:1, demostrar que en el equilibrio:

[pic 5] [pic 6]

b) Si ΔGfº NOCl (g)= 15,86 kcal / mol; ΔGfº NO (g)= 20,72 kcal / mol, calcular XNO para 1 atm y 10 atm.

SOL: b) 0,0053; 0,00246  

  1. Para  la reacción:

H2 (g) + I2 (g) ↔ 2 HI (g) 

Calcular ΔH º para esta reacción si Kp = 50,0 a 448 º C y Kp = 66,9 a 350 º C.

SOL: -11,1 KJ

  1. Para la reacción a 25ºC                2 SO3 (g) ↔ 2 SO2 (g) + O2(g)

∆Hº = 196,38 kJ y ∆Gº = 139,86 kJ. Asumiendo que ∆Hº es independiente de la temperatura, calcular: a) ∆Gº y el grado de disociación del SO3 a 600K y 0,5 atm de presión

...

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