Fenoles.

Fenoles:

Propiedades químicas:

• Reacciones:

1) Formación de sales:

OH + NaOH ONa + H2O

fenato de sodio

2) Síntesis de Williamson para obtener ésteres:

ONa+ + CH3 I OCH3 + NaI

calor

éter metilfenílico o anisol

3) Obtención de ésteres:

O NaOH O

Ar – OH + R – C – Cl R – C – OAr + HCl

Acuosa

O H+ O

Ar – OH + R – C – OH R – C – OAr + H2O

Calor

4) Cuando hay sustitución en el anillo aromático experimenta las reacciones características de los aromáticos como son: nitración, sulfonación, halogenación, alquilación, acilación, orientando el grupo OH hacia las posiciones orto y para, las cuales ocurren con mayor facilidad.

 Obtención:

1) Por medio de la hidrólisis de sales de diazonio:

H+

N2+ Cl- + H2O OH + HCl + N2

calor

2) Por la fusión alcalina de los sulfonatos:

fusión

SO3- Na+ + NaOH ONa + Na2SO4

ONa + HCl OH + NaCl

3) En la industria se obtiene por hidrólisis del cloro-benceno en condiciones extremas de presión y temperatura:

Cl ONa OH

| | |

360°

+ NaOH + HCl + NaCl

204 atm

4) Otro método industrial para obtener el fenol es por la oxidación del cumeno (isopropil benceno)

CH3 CH3

CH3-C-H CH3 -C- OOH OH

H+

+ O2 + H2O + CH3 – C = O

Cumeno isopropil Hidroperóxido CH3

Benceno

Éteres:

Son relativamente inhertes, no reaccionan con metales alcalinos como el sodio ni con las bases fuertes, ni con los oxidantes, y por eso se utilizan como disolventes en los que se realizan las reacciones orgánicas, solo presentan un solo tipo de reacción que la ruptura con ácidos concentrados a temperaturas elevadas, por ejemplo:

R – O – R’ + HX R – X + R’ – OH

Ar – O – R’ + HX Ar – OH + R’ - X

• Reactividad: HI> HBr> HCl

O-CH3 + HI OH + CH3 - I

CH3 – CH2 – O – CH2 – CH3 + HI CH3 – CH2 – OH + CH3 – CH2 - I

 Obtención:

1. Síntesis de Williamson:

R – X + R’ – ONa NaCl + R – O – R’

2. Deshidratación de alcoholes:

El exceso de alcohol con ácido sulfúrico y con temperatura, deshidratan a los alcoholes ó a los alquenos para obtener un éter.

H2O

2CH3 – CH2 - OH CH3 – CH2 – CH3 + H2O

Calor

Ácidos carboxílicos:

• Principales reacciones:

Por su carácter ácido forman sales con los metales, los hidróxidos, los carbonatos y bicarbonatos (a las sales con más de 4 átomos de carbono se les llama: jabones.

1)

-Metal R – COOM + ½ H2

R – COOH + -Hidróxido R – COOM + H2O

-Carbonatos ó bicarbonatos R – COOM + CO2 + H2O

2) Reducción:

Los ácidos se reducen con el hidruro de Litio-Aluminio, formando alcoholes primarios:

LiAlH4

R – COOH + 2H2 R – CH2 – OH + H2O

alcohol

3) Obtención de los derivados de ácido:

a) Ésteres: los ácidos al calentarlos con alcohol en presencia de ácido sulfúrico, forman ésteres.

O H+ O

R – C – OH + R – OH R – C – OR + H2O

éster

Reactividad: 1°> 2°> 3°

b) Obtención de amidas: los ácidos más amoniaco dan sales de amonio que al calentarse por arriba de los 100°C, se transforman en amidas.

O

R – COOH + NH3 R – C – ONH4 R – C – NH2 + H2O

sal de amonio amida

c) Obtención de cloruros de ácido:

PCl3 H3PO3

PCl5 POCl3 + HCl

R – COOH + SOCl2 reflujo SbO2 + HCl + R – C - Cl

cloruro de cloruro de

tionilo ácido

4) Reacciones de sustitución en la cadena o en el anillo bencénico:

a) Halogenación en el carbono alfa del ácido:

P

R – CH2 – COOH + X2 R – CH – COOH + HX

Cl2, Br2 X

ácido alfa halogenado

b)

COOH COOH

+ Cl2 + HCl

Cl

ácido benzoico ácido m-clorobenceno

 Obtención:

1) Oxidación de alcoholes primarios:

KMnO4

R – CH2 – OH + [O] R – COOH + H2O

2) Oxidación del alquilbenceno.

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