Lactonas sesquiternicas

PRÁCTICA N° 09. EXTRACCIÓN E IDENTIFICACION DE LACTONAS SESQUITERPÉNICAS

Las sesquiterpenlactonas poseen un esqueleto fundamental con 15 átomos de carbono, que teóricamente deriva de la unión de tres fragmentos de isopreno (2-metilbutadieno-1,3), cabeza, cola y algunos productos de transposición (pseudoguaianólidos); parte del esqueleto es un anillo de metilbutenólido. Las sesquiterpenlactonas son lo suficientemente polares para ser insolubles en éter de petróleo, aunque también son insolubles en agua. El etanol o metanol caliente las disuelven, pero son aún más solubles en cloroformo o éter etílico; estas propiedades son utilizadas para extraerlas y separarlas de otros compuestos.

Las sesquiterpenlactonas son compuestos amargos, como todas las γ-lactonas son difíciles de saponificar; pero forman con facilidad los hidroxamatos férricos de color púrpura, los ésteres con la hidroxilamina dan ácidos hidroxámicos.

Los ácidos hidroxámicos son ácidos débiles y con ciertos metales polivalentes como el fierro, forman compuestos de coordinación coloreados.

La prueba de legal es característica de las lactonas α,β- no saturadas de 5 miembros. Las lactonas α, β y β, γ- no saturadas reducen el nitrato de plata amoniacal, las lactonas β, γ- no saturadas reducen el Tollens en ausencia de hidróxido de sodio, esta reacción se emplea para la diferenciación de estas lactonas.

 Competencias:

1. Conoce y explica los métodos de extracción de lactonas a partir de productos Naturales.

2. Realiza las reacciones de identificación de lactonas

3. Explica y describe químicamente las reacciones

 Materiales

Tubos de ensayo, Gradilla de metal, Pipeta serológica 2mL, 5mL, Bagueta, Espátula, Trípode, Rejilla de asbesto, Pro pipeta, Beacker 250 mL, Mechero de bunsen, Goteros Pasteur, Probeta 250mL, Embudo de vidrio, Matraz 250mL, Pinza de madera, Campana extractora, Balanza analítica. Beacker 250 mL, Mechero de bunsen,Trípode, Rejilla de abesto, Bagueta, Probeta 250 mL, Balanza analítica, Rotavapor, Termómetro

Reactivos

Acetato de etilo, Hexano, Acetato de plomo 5%, Ácido acético glacial, Cloroformo, Etanol, Diclorometano. Hidroxamato férrico, HCl Q.P. , KOH 10%., Clorhidrato de hidroxilamina, Ácido pícrico, Etanol, Hidróxido de sodio, Nitrato de plata, Amoniaco, Nitroprusiato de sodio, Piridina, 3,5 dinitrobenzoico

Procedimiento:

Se pesan 3g de extracto concentrado y extraer con 10mL de acetato de plomo al 5%, a 60ºC por 15 minutos. Se filtra y al filtrado se agrega dos gotas de ácido acético glacial, luego se extrae 3 veces con 15mL de cloroformo, agitando lentamente para evitar que se formen emulsiones. Se concentra hasta sequedad y se vuelve a extraer con EtOH/CH2Cl2 (1mL).

 A. Pruebas generales para lactonas sesquiterpénicas:

1. Ensayo con hidroxamato férrico: La muestra vegetal se disuelve en etanol, se añade solución de clorhidrato de hidroxilamina y KOH. La mezcla se calienta hasta que aparezca una espuma de color rojizo. Se enfría y se acidula con HCl. Se añade cloruro férrico y se forma una coloración violeta.

2. Ensayo de Baljet: Las sesquiterpenlactonas producen coloración anaranjadaó rojo oscuro cuando se tratan con dos soluciones que se mezclan en iguales volúmenes antes de usarse. Solución A: 1g. De ácido pícrico en 100Ml de etanol; solución B: 10g. De hidróxido de sodio en 100mL de agua destilada.

3. Prueba de Tollens: Las lactonas α,β y β, γ- insaturadas reducen el reactivo de Tollens (AgNO3 /NaOH /

Amoniaco) formando un espejo de plata.

 B. Ensayo para lactonas insaturadas:

1. Ensayo de Legal: Las sesquiterpenlactonas con anillos lactona, α,β – insaturados producen coloración rosa cuando se disuelven en piridina, se añade nitroprusiato de sodio y un álcali. Aunque tambien las β, γ- insaturadas dan coloración si no se controla bien el pH, ya que estos se isomerisan. Las metilencetonas también dan coloración.

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