Taller Inorganica 2

UNIVERSIDAD DEL VALLE

TALLER DE QUIMICA INORGANICA II

1. Indique cuál de los siguientes compuestos será inerte o lábil y de las razones para su elección

a) [Al(C2O4)3]3- [V(H2O)6]3+

b) [Cr(C2O4)3]3- [V(H2O)6]2+

c) [CoF6]3- (Spin alto) [Ni(NH3)6]2+

d) [Fe(CN)6]4- (Spin bajo) [PtCl6]2- (Spin Alto)

2. Indique el orden decreciente para la labilidad de complejos análogos de cada uno de los iones metálicos de la siguiente serie y explique las razones de su respuesta

a) Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+ y Ra2+

b) Mg2+, Al3+ y Si4+

c) Ca2+, V2+, Cr2+, Mn2+, Fe2+, Co2+, Cu2+ y Zn2+

3. Explique por qué el [Cr(H2O)6]2+ reduce mucho más lentamente al [Co(NH3)6]3+ que al [Co(NH3)5Cl]2+. Escriba la formula de cada uno de los complejos de Cr(III) formados.

4. El complejo [Co(NH3)5SO3]+ reacciona en solución acida generando SO2. Se puede esperar que la ley cinética de esta reacción será de la forma

V = K[Co(NH3)5SO3+][H+]

[Co(NH3)5OSO2]+ + 2H+  [Co(NH3)5OH2]3+ + SO2

Es probable que si la reacción se produce en solución acuosa con el oxígeno del agua marcado con 18O, no se incorporará 18O en los productos de reacción. Proponga un mecanismo razonable que sea consistente con la forma de la ley cinética y con la no incorporación de oxigeno marcado en los productos de reacción.

5. El manganeso puede formar los siguientes compuestos, en sus estados de oxidación II o III:

i) [Mn(H2O)6]2+, ii) [Mn(H2O)6]3+, iii) [Mn(CN)6]3-, iv) [MnCl4]2-

Escribe la configuración electrónica de cada uno, en base a las ocupaciones de los niveles d desdoblados por el campo de los ligandos (tenga en cuenta si son compuestos de alto o de bajo spin)

Indique el número de electrones desapareados en cada caso

Dibuje los diagramas de desdoblamiento de los orbitales d en cada caso, considerando las geometrías de estos iones

Ordene a los complejos según la magnitud creciente del parámetro .

6. Asigne el valor de pKa de cada una de las moléculas que se indican a continuación

7. Defina o explique los siguientes conceptos

- Compuesto de coordinación

- Ligando

- Estado de oxidación

- Ligando Quelante

- Efecto Quelato

- Compuesto organometálico

- Catálisis asimétrica

- Regla de los 18 electrones

- Hapticidad

- Retrodonación

8. Indicar el estado de oxidación, el número de coordinación y el número de electrones d del metal en los siguientes compuestos de coordinación.

- [Ni(acac)2]

- [Mn(acac)3]

- [Cu(H2O)6]2+

- [ReF8]-

- [IrBr2(CH3)(CO)(PPh3)2]

9. Razonar acerca de las siguientes observaciones

a) Al formarse el complejo [IrBr(CO)(2-(CN)2-C=C-(CN)2(PPh3)2], el enlace se alarga de 135 (valor observado en el alqueno libre) a 151 ppm

b) En el espectro IR del alqueno Me-CH=CH2 libre, la banda correspondiente a la tensión del enlace C=C aparece a 1652 cm-1, pero en el complejo K[PtCl3(Me-CH=CH2)] la banda aparece a 1504 cm-1

c) En aniones del tipo [M(CO)4]n-, n tiene que ser 1 para M= Co, pero tiene que ser 2 para M = Fe

10. Justifique las respuestas para las siguientes preguntas

a) De los siguientes complejos [Fe(CO)2]2- y [Co(CO)4]-, Cual de ellos posee el centro metálico mas básico y por lo tanto, presenta una mayor reactividad frente a un protón?

b) Cuál de los 2 complejos isoelectronicos [Cr(CO)6] y [V(CO)6] origina una banda de absorción a mayor numero de onda para la tensión del CO?

c) Cuál de los dos complejos de cromo [Cr(CO)5(PEt3)] y [Fe(CO)P(OEt)3] origina una banda de absorción a mayor numero de onda para la tensión del CO?

11. Defina o explique los siguientes conceptos

- Energia de activación

- Mecanismo de reacción

- Catalizador

- Complejo labil

- Reaccion de sustitución

- Mecanismo disociativo

- Mecanismo de intercambio

- Efecto trans

- Mecanismo de esfera interna-externa

12. De los siguientes reactivos proponer una ruta sintética eficiente para obtener

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