DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ANALÍTICA Química Analítica Instrumental

1.- Escribir y balancear  las semi-reacciones siguientes e indicar si se trata de reacciones de  oxidación o reducción:

(UO2)2+        →               (UO2)+                                 ( medio ácido )

         PbSO4                →              PbO2 ↓                                      ( medio ácido )

        Q                →               H2 Q                                    ( medio ácido )

    ( p benzoquinona)         (hidroquinona)

 C6 H5  ⎯ CH = CH          →                 C6 H5   ⎯  CH2 ⎯  CH3               ( medio ácido )

     Sn2+                 →              (SnO3)2-                           (medio básico )

    (Cr2O7)2-                →              Cr3+                                      ( medio ácido)

  H3 C ⎯ CO ⎯  C6H 4  CN     →    H3 C ⎯ CO ⎯  C6H 4  ⎯ CH2 NH2

2.-  Escribir, en forma esquemática, las celdas electroquímicas en las que podrían ocurrir las siguientes reacciones.  Cuando sea necesario  la separación física de los compartimentos,   anotarlo en la representación de la celda.

1. 2 PbSO4  + 2 H2 O   →   PbO2↓    +  Pb↓ + 4H +   + 2SO4 2-  (electrodes de Pt)
2. Un electrodo de cobre y uno de zinc sumergidos en soluciones de CuSO4 1.0 M y ZnSO4 1.0 M , respectivamente (considerar unión líquida).
3. Disolución  0.01M de HCl, presión de hidrógeno de 1.0 atm ; electrodos de Pt y de Ag .

Se conocen los siguientes datos:

          pKsAgCl = 10        

¿ Cuáles son las reacciones que tienen lugar en cada semicelda de cada una de las celdas anteriores ?. Indicar si las celdas descritas son galvánicas o  voltáicas.

3.-  En cada una de las disoluciones que se indican a continuación, se sumerge un electrodo indicador conveniente y se le aplica un potencial de 0.54 V, con respecto  al electrodo de calomel saturado. Predecir si ocurre una reacción de oxidación o de reducción . Se admitirá que todos los sistemas electroquímicos son rápidos.

      [Fe(CN) 6 ]3-  0.1M   +    [Fe(CN)6 ]4-  0.01M        en medio ácido

       Br2    10-4  M  y Br -   10-4   M

       [Cr2 O7 ]2-  +  Cr 3+  10-3 M   + H+  0.1 M

       [CrO4]2-  0.1M   +  CrO2-  10-3 M  + OH-  0.1M

       Cu2+   0.01 M  ( electrodo de cobre)

       Br -  0.01 M   ( electrodo de plata)

       Datos.                                                                        pKsAgBr = 12.3

4.-  Una celda de electrólisis está constituida por dos compartimentos separados por una pared porosa. El electrodo 1 está sumergido en una disolución que contiene (TiO)2+    y  Ti3+ , ambos en  la misma concentración. El electrodo 2  está sumergido en una  disolución de  Fe3+  y Fe2+, también ambos en la misma concentración que las especies contenidas en el compartimento del electrodo 1. Si se admite que los sistemas electroquímicos son rápidos, predecir los fenómenos que ocurren cuando se aplican sucesivamente las diferencias de potencial siguientes:

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