Síntesis De Hantzsch

Practica No. 10

Síntesis de Hantzsch

Objetivos

General: ilustrar la preparación de un heterociclo de 6 miembros con un heteroatomo.

Particulares:

• Conocer un modificación de la síntesis de hantzsch para sintetizar un paso piridina, empleando una arcilla como catalizador de radiación de microondas como fuente de energía, sin el uso de disolvente en la mezcla de reacción.

• Mostrar la obtención de 1,4-dihidropiridinas por el método de hantzsch.

• Ejemplificar la formación in situ de precursores sintéticos en la construcción de heterociclos y por lo tanto, de una reacción multicomponente.

La piridina es el sistema heterociclico que se parece más al benceno, es muy resistente a la oxidación y se emplea con frecuencia como disolvente a la oxidación y se emplea con frecuencia como disolvente junto con agentes oxidantes como el trióxido de cromo para efectuar la oxidación de moléculas organicas. La conjugación cíclica se deduce por su energia de estabilización de 21kilocalorias por mol, y por las longitudes del enlace C-C y C-N que son intermedias entre las observadas para dobles enlaces y enlaces sencillos autenticos. Estas dimensiones moleculares denotan que los 5 átomos de carbono y el átomo de nitrogeno se encuentran situados en un plano hexagonal en el cual todos los átomos tienen hibridación trigonal (sp2), de manera que los 6 electrones p-π se encuentran disponibles para formar un orbital molecular deslocalizado y estable.

Tautomería ceto-enol.

Los enoles son compuestos en lo que uno de los átomos de hidrógeno unido a un carbono de un doble enlace es remplazado por un grupo hidroxilo. Los enoles están relacionados con los compuestos carbonílicos por un equilibrio de transferencia protónica conocida como tautomería ceto-enólica:

Esta tautomería ceto-enólica es característica de todos los compuestos carbonílicos que contengan hidrógenos alfa (hidrógenos en un carbono adyacente al carbonilo). La forma ceto y la forma enólica no son sino isómeros en equilibrio; el sistema se genera por la migración reversible del hidrógeno alfa al oxígeno del grupo carbonilo:

Sólo una pequeña cantidad del enol está presente en un aldehído o una cetona simple, por lo que la forma "ceto" prevalece sobre la forma "enólica". Sin embargo, hay casos en que el equilibrio favorece a la forma enólica. Por ejemplo, en 2,4 pentadiona el isómero enólico compara en estabilidad con la forma ceto y podría predominar en el equilibrio:

Cuando

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