Curva De Valoracion

Curva de valoración

Mediante las curvas de valoración se sigue el curso de una valoración y nos dan información sobre la facilidad y exactitud de localizar el punto final de la valoración. La concentración de lo que se desea determinar debe ir disminuyendo a medida que avanza la reacción con el agente valorante hasta el punto que se hace despreciable, mientras que a la concentración del valorante le ocurre todo lo contrario después del punto de equivalencia que comienza a aumentar.

La grafica obtenida representa el transcurso de la valoración y en ella se plotea la función "p" de lo que deseamos valorar o del valorante frente al volumen añadido del reactivo valorante.

Para graficar la curva de valoración obtenida, seleccionamos 4 puntos, los que denominamos puntos característicos de una curva de valoración. Estos serán

Cuando no se ha añadido nada del reactivo valorante y solo podemos considerar la concentración del elemento que vamos a determinar.

intermedios: En estos puntos tenemos que considerar la presencia tanto de valorante que reacciona como del valorado que ha quedado aun sin reaccionar.

equivalencia: Es el punto donde las cantidades de sustancias tanto de valorante como de sustancia a valorar son iguales.

posteriores al de equivalencia: Aquí ya todo lo que deseábamos valorar ha reaccionado y solo debemos considerar el exceso del agente precipitante.

cómo quedaría la curva al realizar la valoración de 50ml de NaCl de concentración molar del equivalente 0.1 mol/L, con AgNO3 de concentración molar del equivalente 0.1 mol/L. Conociendo que la Kps (AgCl)= 1.8 x10-10

Punto Inicial

V(AgCl)=0; c(AgNO3)=0.1 mol/L

c(NaCl) = 0.1 mol/L ; V (NaCl) = 50mL

PCl=-log Cl -= -log (0.1)=1

pAg es indeterminado ya que no he añadido nada de AgNO3

Puntos intermedios: Por ejemplo se han añadido de valorante 10mL, esto hace que el volumen total en la disolución hasta ese momento sea de 60 mL

El segundo término de la derecha indica la concentración de iones plata que es igual a la concentración de iones cloruros en la disolución producto a la disociación de este último. Al sustituir esta ecuación en la expresión del producto de solubilidad (Kps= c(Cl-)c(Ag+)), se obtiene una expresión cuadrática que al resolverse nos dará la concentración de iones plata en disolución. El valor numérico que se obtiene nos demuestra que la concentración de iones plata es muy pequeño, con respecto a los cloruros, para puntos tan lejanos como es este caso donde se han añadido 10mL, sin embargo aunque todos los puntos intermedios antes del punto de equivalencia se calculan de igual forma (despreciando la concentración de iones plata), no se puede justificar de igual forma para la región más próxima al punto de equivalencia, donde las concentraciones se deben calcular mediante ecuaciones cuadráticas.

Entonces calculamos nuestro punto:

Si queremos calcular c(Ag+), entonces:

Punto de Equivalencia: Aquí se igualan las cantidades de sustancias por lo que hemos añadido un V(AgCl)=50 mL cuya concentración es c(AgNO3)=0.1 mol/L. Tenemos como V

Puntos posteriores al punto de equivalencia: Aquí tendremos un exceso de iones plata. Por lo que la concentración total de iones plata es la debida al exceso añadido, más la debida a la solubilidad de precipitado. Esta última se puede despreciar, excepto en la región más cercana al punto de equivalencia.

Por ejemplo se han añadido 52.5mL del agente valorante. Tendremos un volumen total en la disolución de 102mL.

La curva de valoración puede construirse llevando a un gráfico pCl ó pAg en función del volumen de AgNO3 añadido.

VAgNO3, mL C(Cl-)mol/L C(Ag+) mol/L pCl pAg

0 1,0.10-1 0 1 indeterminado

10 6,7.10-2 2,7.10-9 1.17 8.57

40.9 1,0.10-2 1,7.10-8 2 7.8

49.0 1,0.10-3 1,7.10-7 3 6.8

49.9 1,0.10-4 1,7.10-6 4 5.8

50.0 1,3.10-5 1,3.10-5 4.89 4.89

50.2 1,0.10-6 1,7.10-4 6 3.8

52.5 7,58.10-8 2,4.10-3 7.12 2.61

Factores que influyen en la forma de la curva

Obsérvese en la curva obtenida que

En el eje de las Y se puede representar tanto el pCl como el pAg.

El punto de equivalencia siempre será el mismo donde se igualen las cantidades de sustancias del valorante y valorado, o sea que pCL =pAg.

Las curvas parten siempre de los ejes siempre y cuando exista presencia del ion, en el caso de poner pAg, esta curva no parte del eje dado que al inicio no existe

concentración de los reactivos: El punto de equivalencia al utilizar concentraciones variadas viene caracterizado por determinadas concentraciones fijas. Todas tienen las mismas formas, sin embargo se diferencian en el cambio brusco del pX que tiene lugar en las proximidades del punto de equivalencia. En el ejemplo visto el cambio que se observa al plotear pAg es diferente que al plotear pCl. El cambio viene dado por el aumento de las concentraciones de los reaccionantes. Este es un factor importante desde el punto de vista práctico para la detección del punto final de la valoración.

Completamiento de la reacción: Una reacción es más completa, más cuantitativa

...