Problemas de alquenos.

1. Predecir los productos mayoritarios de las siguientes reacciones: a) propeno +HBr; b) 2-metilpropeno + HCl; c) 1-metilciclohexeno + HI; d) 4-metilciclohexeno + HBr.

2. Cuando 1,3-butadieno reacciona con 1 mol de HBr, se obtiene una mezcla de3-bromo-1-buteno y 1-bromo-2-buteno. Explicar este resultado.

3. Proponer como se pueden realizar las siguientes transformaciones sintéticas:

a) Convertir 1-metilciclohexeno en 1-bromo-1-metilciclohexano; b) Convertir 1-metilciclohexanol en 1-bromo-2-metilciclohexano.

4. Una estudiante inexperta quiso preparar 3,3-dimetil-2-butanol. Para ello trató 3,3-dimetil-1-buteno con ácido diluido, obteniendo una mezcla de 2,3-dimetil-2-butanol y 2,3-dimetil-2-buteno. Explicar porque se obtienen estos dos productos en vez del alcohol deseado.

5. Indicar el producto de la reacción de 1-metilciclopenteno con acetato de mercurio en metanol, seguida de adición de NaBH4.

6. Indicar como se podrían llevar a cabo las siguientes transformaciones:

a) 1-buteno a hidrógenosulfato de 2-butilo; b) 1-buteno a 2-metoxibutano; c)1-metil-2-yodociclopentano a 1-metilciclopentanol; d) 1-buteno a 2-butanol;e) 1-buteno a 1-butanol; 2-bromo-2,4-dimetilpentano a 2,4-dimetil-3-pentanol.

7. a) Cuando (Z)-3-metil-3-hexeno se somete a hidroboración-oxidación, se obtienen dos productos isoméricos. Dibujar sus estructuras, marcar los carbonos quirales como R o S, y decir que relación existe entre ambos isómeros. b) Hacer lo mismo para los productos de hidroboración-oxidación del (E)-3-etil-3-hexeno. c) ¿Cuál es la relación entre los productos formados en el apartado a y los formados en el apartado b?

8. ¿Cómo se puede transformar el 1-metilcicloheptanol en 2-metilcicloheptanol?

9. Cuando se adiciona HBr al 1,2-dimetilciclopenteno, el producto es una mezcla de los isómeros cis y trans. ¿Por qué no es estereoespecífica esta reacción?

10. La adición de bromo al cis-2-buteno da lugar a dos productos isoméricos, mientras que la adición al isómero trans sólo da lugar a un producto. Escribir los mecanismos que expliquen este hecho.

11. Cuando se trata ciclohexeno con bromo en una disolución saturada de cloruro sódico, se obtiene una mezcla de trans-2-bromociclohexanol y trans-1-bromo-2-clorociclohexano. Proponer un mecanismo que explique la formación de estos productos.

12. Explicar como se pueden llevar a cabo las siguientes síntesis: a) 3-metil-2- penteno a 2-cloro-3-metil-3-pentanol; b) clorociclohexano a trans-2-clorociclohexanol; c) 1-metilciclopentanol a 2-cloro-1-metilciclopentanol.

13. Debido a sus idóneas propiedades de solubilidad, el ácido metacloroperbenzóico (AMCPB) se usa habitualmente en la epoxidación de alquenos.

Propón un mecanismo para la reacción de trans-2-metil-3-hepteno con AMCPB, y predice la estructura del poducto.

[pic 1] (AMCPB)

14. Predecir el producto mayoritario de las siguientes reacciones: a) cis-2-buteno + ácido perbenzóico en cloroformo; a) cis-2-buteno + ácido perbenzóico en cloroformo; b) 1-metilcicloocteno + ácido perfórmico en agua; c) transciclodeceno + AMCPB en cloruro de metileno; d) trans-2-buteno + ácido

peracético en agua. NOTA: Tener en cuenta que las condiciones ácidas en medio

acuoso favorecen la apertura del epóxido, por lo que, en estos casos, se obtiene directamente el diol.

15. Un compuesto X, C5H9Br, de estructura desconocida, no reacciona con bromo, ni con KMnO4 diluido. Cuando se trata X con t-butóxido potásico, da un único producto, Y, C5H8. Al contrario que X, Y sí decolora el bromo, y cambia una disolución de permanganato de púrpura a marrón. Ozonólisis-reducción de Y da Z, C5H8O2. Propón estructuras coherentes de X, Y y Z.

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