Trabajo De Corrosion
grecmary_9228 de Enero de 2014
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República Bolivariana de Venezuela
Ministerio del Poder Popular para la Defensa
Universidad Nacional Experimental Politécnica de la Fuerza Armada Bolivariana
Núcleo Anzoátegui - Extensión Puerto Piritu. Corrosión.
Profesora: Bachiller: Ing. Dayana Rojas. Zambrano Claudia 20288157. VIII Semestre. Ing. Petroquímica.
Puerto Piritu, Enero del 2014.
Sumario.
Contenido. Páginas.
Introducción. 3.
Corrosión por picaduras. 4.
Factores que favorecen la aparición de la corrosión por picaduras. 4.
Mecanismo de progreso de la corrosión por picaduras. 6.
Potencial de picaduras. 9.
Desarrollo del potencial de picaduras aplicado en aleaciones Al/Cu. 11.
Corrosión intergranular. 11.
Teorías básicas sobre la sensibilización a la corrosión intergranular. 12.
Factores que influyen en la cinética de precipitación de carburos. 13.
Relación existente entre la temperatura y el tiempo en la sensibilización a la corrosión intergranular. 14.
Procedimientos para reducir el riesgo de sensibilización a la corrosión intergranular. 15.
Conclusión. 16.
Bibliografías. 17.
Introducción.
Existen diversos tipos de corrosión, en el siguiente desarrollo contextual se explican dos tipos de corrosión que afectan directamente a los metales y sus aleaciones debido a sus concentraciones que van aumentando o disminuyendo a través de la temperatura y el tiempo. Existen factores y mecanismos que se encargan de evaluar los potenciales de corrosión desde su iniciación y su propagación desarrollando diferentes métodos aplicados con soluciones cloradas para la corrosión por picaduras.
En la corrosión intergranular se estudia los tamaños de los granos que se encuentran en los metales y aceros, esta corrosión es localizada aunque no existe una teoría que explique el comportamiento de este tipo, hay diferentes factores que influyen en la cinética de corrosión que se ven reflejados en la gráfica de tiempo – temperatura.
Corrosión por Picaduras.
La picadura es una forma de ataque corrosivo que produce hoyos o pequeños agujeros en un metal. Esta forma de corrosión es muy destructiva de ingeniería si causa la perforación del metal. Sin embargo si no tiene lugar la perforación, suele ser aceptable una mínima picadura en los equipos de ingeniería. La picadura es a menudo difícil de detectar porque los agujeros causados por la picadura pueden cubrirse con los productos de la corrosión. Asimismo, el número y profundidad de los agujeros puede variar enormemente y por eso la extensión del daño producido por picaduras debido a su naturaleza localizada, puede a menudo ocasionar fallos repentinos e inesperados.
La picadura se inicia en aquellos lugares en que se produce un aumento local de la velocidad de corrosión. Lugares comunes en que se inicia el agujero son: inclusiones, heterogeneidades estructurales y de composición sobre una superficie metálica. Diferencias iónicas y de oxigeno se originan pilas de concentración que también pueden iniciar las picaduras. Se cree la propagación de un agujero de un agujero lleva consigo la disolución del metal en el agujero mientras se mantiene un alto grado de acidez en el fondo del hoyo.
Factores que favorecen la aparición de la corrosión por picaduras.
La corrosión por picaduras es causada por factores tales como:
1. factores estructurales y metalúrgicos.
2. factores ambientales.
3. fenómenos de polarización.
4. Otras causas de picadoras son la fijación de microorganismos, presencia de productos de corrosión, depósitos, etc.
Factores metalúrgicos y estructurales:
Los siguientes factores metalúrgicos y estructurales actúan como sitios nucleación para el inicio de corrosión por picaduras:
• Descomposición de film pasivo, cascarilla o revestimiento aplicado.
• Estructuras de defectos.
• Heterogeneidad composicional; homogeneidad en la aleación causada por la segregación de aleaciones o por trabajo frío.
• Parámetros relacionados con la soldadura: Inclusiones, fases múltiples, diferencias en composición dentro de la misma fase, sensitización, golpes de arco, salpicaduras, e homogeneidades en los materiales de base pueden actuar como sitios de corrosión potencial.
Factores ambientales
Ciertos agentes químicos, principalmente sales de halogenuros y particularmente cloruros, son bien conocidos productores de picaduras. Los metales pasivos son particularmente susceptibles a las picaduras en ambientes de cloruros. Los iones cloruro se acumulan en áreas anódicas y penetran o disuelven el film pasivo en estos puntos. Las picaduras ocurren también en acero inoxidable y otras aleaciones expuestas a la vida marina cuando después de hidro-ensayo se deja en agua natural. En este caso, la vida marina muere después de un periodo de exposición. Debido a los sulfitos producidos por la materia orgánica en descomposición, el film de óxido protector o el film pasivo en la superficie del metal se destroza y se inician las picaduras.
Influencia de la polarización en aleaciones pasivas
Las picaduras pueden ocurrir incluso en aleaciones relativamente homogéneas debido a causas electroquímicas. Esto se explica por las curvas de polarización. Si la curva de polarización catódica cruza la curva de polarización anódica en la región activa, la aleación será activa; si la cruza en la región pasiva, será pasiva, y si pasa en la región intermedia, la aleación será en parte activa y en parte pasiva. Si las regiones activas son pequeñas y las regiones pasivas son grandes, la aleación puede picarse. La picadura puede evitarse ya sea incrementando o decreciendo la polarización del cátodo para evitar la región de picadura. También pueden ser útiles cambios en la composición o estructura de la aleación.
Fijación de microorganismos, presencia de productos de corrosión y depósitos
Si se fijan microorganismos en las soldaduras y componentes de acero inoxidable austenítico pueden aparecer costosos fallos de picaduras. Los aceros inoxidables austeníticos forman pequeños tubérculos por acción microbiana, bajo la cual ocurren severas picaduras. O, los sulfuros producidos por microorganismos en descomposición despasivan el acero inoxidable y tiene lugar la corrosión bajo el fouling.
Condición básica para la iniciación y propagación de la corrosión por picaduras
Debe cumplirse una condición básica para la iniciación y propagación de la corrosión. La corrosión tiene lugar cuando el potencial de descomposición anódica del film de la superficie metálica es igual o menor que el potencial de corrosión bajo una condición dada.
Mecanismos de Corrosión por Picaduras.
1. Iniciación. El picado se inicia a partir de un cierto potencial, Epit que se usa como una medida de la resistencia a la corrosión por picado. Cuanto más noble (positivo) es Epit, más resistente es la aleación.
Ejemplo. Serie de aleaciones Fe/Cr:
1% Cr Epit mayor resistencia al picado tras largas exposiciones al agua del mar.
Existen iones que desplazan el potencial de picado hacia valores más positivos:
OH- > NO3- >SO42->ClO4-
Se incrementan la resistencia del acero, aumentando Epit: Cr, Ni, Mo, Re.
El potencial de oxígeno en aire a pH=7 (0,8v) el potencial Fe2+/Fe3+ (0,77v) son suficientemente nobles como para producir el picado de muchos acero inoxidables.
2. Propagación. Las condiciones autogeneradoras para el proceso de picado son:
2.1. Dentro de la picadura y evitando la repasivacion.
• Enriquecimiento en iones cloruros por migración.
• Generación de una disolución acida, por la hidrolisis de los iones metálicos con la consecuente subida del potencial de Pasivación.
• Alta conductividad.
• Suministro de oxígeno limitado, debido en parte a la baja solubilidad del oxígeno en el electrolito concentrado de la picadura.
2.2. En la boca de la picadura:
Formación de una costra (tubérculo) de hidrato, que contrarresta la dilución de la picadura por difusión y convención y en consecuencia refuerza los factores listados más arriba.
2.3. Alrededor de la picadura y evitando la corrosión uniforme.
• Protección catódica causada por la corriente de corrosión.
• Pasivación por el álcali formado en la reacción catódica, particularmente en la presencia de hidrogeno – carbonato cálcico.
• Depósito de metales nobles, como el cobre, sobre cátodos locales, lo que aumenta su eficiencia, de manera que el potencial se mantenga por encima de Epp*. El potencial anódico tiene que estar evidentemente en la zona activa, lo que se facilita por el hecho de la subida del potencial de pasivación en el interior de la picadura.
Figura 1. Proceso químico
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