ENSAYO PARA DIFERENCIAR RX 1°, 2°, 3°

ENSAYO PARA DIFERENCIAR RX 1°, 2°, 3°:

En un tubo de ensayo se coloca 2ml de nitrato de plata al 2% y se le adiciono una gota del RX obtenido observándose al instante la aparición de un precipitado blanco de AgX el cual es insoluble.

La segunda prueba que se realizó se tendría que haber usado NaI en acetona, pero al no tener NaI se trabajó con KI en acetona por lo cual los resultados obtenidos no pudieron satisfacer lo predicho.

Ensayo con solucion etanolica de AgNO3 :

Reacciones:

Observacion: los resultados fueron congruentes, ya que la prueba del nitrato de plata debe ser positivo cuando hay presencia de halogenos (Br, Cl), esto se ve por la formacion de precipitados.

Las velocidades de reacción observadas, tambien son las esperadas, ya que las reacciones de RX 3° son más rapidas que las de un RX 1° con AgNO3 en sn. Etanolica.

Ensayo con KI en acetona:

Reacciones:

CH3-CH2-CH2-CH2-Br + KI CH3-CH2-CH2-CH2-I + KBr

10) a)En la segunda experiencia y teniendo en cuenta que el ROH es 3°, que puede usarse el ZnCl2 como catalizador, que un solvente protico polar acelera. ¿Qué mecanismo (SN1 o SN2 ) cree que se verifica?

Se cree que se verificará el mecanismo SN1 , por que en la segunda experiencia el sustrato, RX, era terciario (estos estan demasiado impedidos como para experimentar un desplazamiento SN2 ), el nucleofilo era debil (Cl-), (las reacciones con nucleofilos debiles a menudo transcurren por los mecanismos SN1 si el sustrato es 3° o 2°), se puede usar un solvente protico polar para acelerar la reaccion ( el mecanismo SN1 implica formacion de iones, la solvatacion de estos iones es crucial para estabilizarlos y disminuir la energia de activacion para su formación, para ello se necesitan disolventes muy polares, el SN2 puede ir mas rapido en disolventes menos polares).

b)¿Cómo se justifica el hecho de que el HBr reacciona tanto con ROH 1°, 2°,3°, mientras que el HCl lo hace solo con el ROH 3° o reactivos como CH2 =CHCHOH, ArCH2 OH mientras que para que reaccione con ROH 2° o 1° debe agregarse ZnCl2 ?

El hecho de que el HBr reacciona tanto con ROH 1°, 2° y 3°, mientras que el HCl lo hace solo con el ROH 3° o reactivos como CH2 =CHCHOH, ArCH2 , mientras que para reacciones con ROH 2°o 1° debe agregarsele ZnCl2 es que en el caso del Br, se debe a un factor de selectividad y polarizabilidad, es polarizable al ser mas grande o de mayor volumen, los electrones se encuentran más disponibles. En cambio el Cl reacciona con alcoholes 3° y otros compuestos mencionados por que es un átomo pequeño y puede reaccionar.

Es decir se justifica por la gran reactividad del Br – que proviene de un ácido más fuerte que el HCl.

11) ¿Cuál es el orden de reactividad de los RX saturados (1°2°3°) en el test de AgNO3? ¿Por qué?

El orden de reactividad de los RX saturados en el test del AgNO3 etanolico es :

RX 3°>RX 2°> RX 1°

Esto sucede por que la solución etanolica de AgNO3 reacciona con los RX por un mecanismo SN1 y esto a su vez implica una dependencia respecto a:

• El tipo de nucleofilo, para el cual son apropiados los nucleofilos debiles.

• El sustrato; los buenos sustratos para el mecanismo SN1 son los 3°y 2°, ya que estan demasiado impedidos para experimentar desplazamiento SN2.

• El disolvente: el paso lento de la reaccion SN1 implica la formacion de iones. La solvatación de estos iones es crucial para estabilizarlos y disminuir la energia de activacion para su formacion. Se necesitan disolventes ionizantes muy polares como el agua y el alcohol, para reacciones SN.

• Grupo saliente: el grupo saliente rompe su enlace en el carbono, en el paso de ionización limitante de la velocidad del mecanismo SN1. Un grupo saliente altamente polarizable ayuda a estabilizar el estado de transición limitante de la velocidad a traves del enlace parcial cuando sale. El grupo saliente debera ser una base debil muy estable despues de desplazarse, llevandose el par de electrones con el que estaba unido al carbono.

Al mismo tiempo la reactividad del mecanismo SN1 depende en gran medida de la estabilidad del carbocation y de este modo el orden de reactividad es el mismo.

12) ¿Cuál es el orden de reactividad de los RX saturados (1°2°3°) en el test de Nal en acetona? ¿Por qué?

El orden de reactividad de los RX saturados (1°2°3°) en el test de Nal en acetona es:

RX1°> RX2° >RX3°

El cloruro y bromuro de sodio son poco solubles en acetona mientras que el yoduro de sodio es soluble, entonces al darse la reacción SN2, queda un precipitado. El bromuro de sodio se forma en 3 minutos, mientras que el cloruro debe estar a una temperatura de 50°C aproximadamente. Reaccion:

RBr + NaI RI + NaBr

Esta es una reaccion SN2 en la cual la reactividad será mayor en los halogenuros primarios; por eso el orden de reactividad.

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